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上海工程技术大学
硕士研究生入学考试《物理化学》考试大纲
考试科目:物理化学
考试科目代码:805
考试参考书目:傅献彩.物理化学(第五版).高等教育出版社,2005.
考试总分:150分
考试时间:3小时
一、考试目的与要求
本《物理化学》考试大纲适用于上海工程技术大学材料专业的硕士研究生入学考试。《物理化学》是材料类专业的专业基础课。它既是该专业知识结构中重要的一环,又是后续专业课程的基础。要求通过本课程的学习,掌握化学热力学及化学动力学的基本知识;掌握化学变化和相变化的平衡规律及变化速率规律等物理化学问题;具有明确的基本概念,熟练的计算能力,能结合具体条件应用理论分析解决化学热力学及动力学问题。
二、考试内容
热力学第一定律
内容包括: 热力学基本概念;热力学第一定律的表述和热力学第一定律的数学表达式;可逆过程的功、等温过程、等压过程、焓;摩尔热容、等压摩尔热容、等容摩尔热容、Cpm与Cvm的关系;标准摩尔反应焓、盖斯定律、标准摩尔生成焓和燃烧焓、标淮摩尔反应焓与温度的关系—基尔霍夫公式;相变焓;焦耳实验、焦耳—汤姆生效应、绝热过程。
复习重点:
·理解热力学基本概念:系统、环境、功、热、平衡状态、状态函数、可逆过程等;
·理解热力学第一定律和热力学能的概念;
·明确焓、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓和燃烧焓的定义
·熟练掌握在理想气体单纯PVT变化、相变化及化学变化过程中计算热、功、△U、△H的原理和方法
热力学第二定律
内容包括: 自发过程的共同特征;热力学第二定律的表述;卡诺循环及卡诺定律;克劳修斯不等式;熵和熵增原理;熵变的计算;热力学第三定律、规定熵;赫姆霍兹函数和吉布斯函数;热力学基本方程、麦克斯韦关系式;系统平衡的判据。
复习重点:
·掌握熵增原理和平衡判据的一般准则;
·明确熵、赫姆霍兹函数、吉布斯函数、标准摩尔熵及标准摩尔生成吉布斯自由能的定义并会应用;
·熟练掌握在理想气体单纯PVT变化、相变及化学变化过程中计算△S、△A、△G的原理和方法;
·理解热力学基本方程;
多组分系统热力学及其在溶液中的应用
内容包括: 组成表示法及其相互关系、拉乌尔定律和亨利定律、偏摩尔量、化学势、理想液态混合物、理想稀溶液、非理想溶液混合物、逸度和逸度因子、活度和活度因子和稀溶液的依数性。
复习重点:
·掌握拉乌尔定律和亨利定律并会用于计算;
·理解偏摩尔量及化学势的含义及意义;
·掌握有关依数性的计算;
·理解理想气体混合物、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表达式、逸度和活度的标准态及对组分活度因子的简单计算
相平衡
内容包括: 相律、克拉佩龙方程、单组份系统相图、二组份系统相图;二组分液-液平衡、液固平衡、液态混含物气液平衡、部分互溶液—液及液一液-气平衡、完全不互溶气液平衡;热分析法、杠杆规则;有简单共熔体的二组分液-固平衡、形成化合物的二组分液-固平衡、有固熔体的二组分液-固平衡;简单三组份系统相图的表示方法。
复习重点:
·理解相律的意义、应用;
·掌握单组份系统T—P图和二组份系统典型P—X图、T—X图的特点和绘制方法;
·掌握二组分低共熔系统相图的绘制;
·理解相图中各相区、线和特殊点的意义;
·理解步冷曲线和热分析法;
·会用杠杆规则进行计算;
·理解克拉佩龙方程和克劳修斯—克拉佩龙方程的推导及应用;
·了解精馏原理、三组份系统相图的表示方法;
化学平衡
内容包括: 化学反应平衡条件、化学反应等温方程式、标准平衡常数、复相化学平衡、标准摩尔吉布斯自由能、平衡组成的计算、平衡常数与温度的关系、范特霍夫等压方程式、各种因素对平衡组成的影响。
复习重点:
·掌握一定条件下化学反应可能进行的方向和限度判断方法;
·会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响;
·会计算不同温度下的标准平衡常数及平衡组成
电化学
内容包括: 电解质溶液及其导电机理、电导、电导率、摩尔电导率、离子迁移数、离子独立运动定律、离子平均活度和平均活度系数、离子强度、离子氛、Debye-Hüeckel极限公式;可逆原电池的热力学、能斯特方程、电极电势、电动势的计算和应用、电极的种类、电极反应、原电池的设计;极化和超电势、电解、分解电压和析出电位。
复习重点:
·掌握电导测定的应用;
·理解迁移数的计算;
·掌握离子独立运动定律、电解质溶液活度、离子平均活度及离子平均活度系数的概念;
·理解离子强度的概念和Debye-Hüeckel极限公式的应用;
·会写电极反应和设计原电池;
·掌握能斯特方程、电池电动势的计算及应用;
·掌握可逆电池电动势与热力学函数的关系;
·了解产生电极极化的原因和超电势的概念;
·了解极化曲线及意义
化学动力学
内容包括: 化学反应速率、速率常数、反应级数、速率方程的建立及其应用、温度对反应速率的影响、阿仑尼乌斯方程、活化能、指前因子、反应机理、基元反应、反应分子数、碰撞理论及过渡状态理论、定态近似法、平衡近似法、控速步骤法拟定速率方程、平行反应、对行反应、连串反应、链反应、催化作用。
复习重点:
·明确化学反应速率、反应速率常数、反应级数、基元反应等概念;
·掌握一级和二级反应的速率方程的确立及其应用;
·掌握理解阿仑尼乌斯方程的意义并会应用;
·明确活化能及指前因子的定义;
·理解催化作用的原理;
·理解对峙反应、平行反应和连串反应的动力学特征;
·掌握由反应机理建立速率方程的近似方法(稳定态近似法、平衡态近似法);
·了解链反应机理的特点;
·了解简单碰撞理论和经典过渡状态理论的基本思想。
表面物理化学
内容包括: 表面积和比表面积、表面吉布斯函数、表面张力;铺展、湿润、接触角、扬氏方程;弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程及开尔文公式的应用;亚稳状态和新相的生成;溶液表面的吸附现象、吉布斯吸附公式;表面活性剂的性质和作用;固体表面的吸附作用:Langmuir单分子等温吸附和吸附等温式;物理吸附和化学吸附;吸附等温线。
复习重点:
·掌握比表面Gibss能和表面张力的概念;
·理解弯曲界面的附加压力概念,掌握拉普拉斯公式、开尔文公式及其应用;
·了解铺展和铺展系数、润湿、接触角和杨氏方程;
·了解溶液界面的吸附及表面活性的作用,理解Gibss吸附等温式;
·了解物理吸附与化学吸附的含义和区别;
·理解Langmuir单分子层吸附模型和吸附等温式;
三、考试题型
1.选择题(约20分)
2.填空题(约20分)
3.计算题(约90分)
4.相图题(约20分)
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