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1 东北石油大学 2018 年硕士研究生入学统一考试 自命题科目考研大纲 命题单位: 化学化工学院 考试科目代码: 815 考试科目名称: 物理化学二 一、试卷满分及考试时间 试卷满分为 150 分,考试时间为 180 分钟。 二、答题方式 答题方式为闭卷、笔试。 三、试卷内容结构 热力学 30%,动力学 20%,电化学 18%,化学平衡 20%,相平衡 6%,胶 体与表面 6% 四、试卷题型结构 试卷题型结构为:单选题 15 小题,每题 2 分,共 30 分;填空题 10 小题, 每题 2 分,共 20 分;解答题(包括证明题)6 小题,共 100 分。 五、考试内容知识点说明 热力学第一定律 一、基本概念与基本知识(认识理解) 系统与环境;强度性质与容量性质;状态、状态函数;过程、途径、过程量、 热、功;内能、焓;热容;反应进度;热效应、标准生热、标准燃烧热;可逆 过程和不可逆过程。 二、基本定律与基本理论(掌握及应用) 热力学第一定律的文字表述与数学表达式;盖斯定律与基尔戈夫定律。 2 三、基本计算与基本方法(掌握与应用) 热化学计算;简单状态变化过程中 Q、W、△U、 △H 的计算;相变过程中 Q、 W、△U、 △H 的计算;化学变化过程中 Q、W、△U、△H 的计算。 热力学第二定律 基本概念与基本知识(理解与掌握) 过程方向与限度;卡诺循环与热机效率;热温商、熵、规定熵;吉布斯自由能 及特定条件下△G 的物理意义;偏摩尔量、化学势;气体的逸度、逸度系数; 理想溶液、非理想溶液;活度及活度系数;系统中各物质的标准态。 二、基本定律与基本理论(理解与掌握) 热力学第二定律的文字表述;卡诺定理;热力学第二定律的数学表达式;熵增 加原理;热力学第三定律;热力学基本方程及麦克斯韦方程;吉布斯--赫姆霍 兹方程;限度的判据;偏摩尔量集合公式;气体化学势表示式;拉乌尔定律与 亨利定律;溶液中物质的化学势表示式;稀溶液的依数性 三、基本计算与基本方法(理解与掌握) 有关热机效率的计算;简单状态变化过程中各热力学量 的计算;相变过程中 各热力学量的计算;化学变化过程中各热力学量的计算;规定熵的计算。 化学平衡 一、基本概念与基本知识(认识掌握) 化学反应吉布斯自由能(变);化学反应的△ rGm 和△ rGӨ m;物质的标准生成吉 布斯自由能△ fGӨ m;各种平衡常数(KӨ 、Kp、Kc、Kf、Kx)的表达式及它们间的 关系;固体的分解压及分解温度。 3 二、基本定律与基本理论(理解掌握) 化学平衡的热力学条件;化学反应等温方程;温度对化学平衡的影响、范特一 荷甫公式;温度对化学平衡的影响、范特一荷甫公式;各种因素对反应方向及 平衡产率的影响。 三、基本计算与基本方法(理解掌握) 平衡常数与平衡组成的计算;由Δ fGӨ m、Δ fHӨ m、SӨ m、Cp.m 等计算化学反应的 Δ rGm 及 KӨ ;固体分解压、分解温度的计算。 相平衡 一、基本概念与基本知识(认识掌握) 相、物种数、独立组分数、自由度;相点、物系点、结线、液相线、气相线、 固相线;恒沸混合物、低共熔混合物;临界会熔温度、相合熔点;不相合熔点、 转熔温度;步冷曲线;单组分体系的 P-T 图;双液体系的 T-X 图及 P-X 图;二 元凝聚体系 T-X 图;三元体系相图(二盐一水体系)。 二、基本定律与基本理论(掌握) 相平衡的热力学条件;相律;克拉贝龙方程及克拉贝龙-克劳修斯方程;杠杆 规则。 三、基本计算与基本方法(掌握) 有关相数、独立组分数和自由度数的计算;单组分两相平衡体系 P-T 关系的计 算;热分析法及二元相图的绘制;溶解度及二元相图的绘制 4 电化学 Ⅰ 电解质溶液 一、基本概念与基本知识 (认识掌握) 电导、电导率、摩尔电导率;离子淌度、离子迁移数、离子摩尔电导度;电解 质活度、离子平均活度、平均浓度、平均活度系数 二、基本定律与基本理论(认识理解) 浓度、温度对电导、电导率、摩尔电导率的影响;离子独立移动定律;德拜一 尤格尔离子互吸理论、离子氛模型。 三、基本计算与基本方法(理解掌握) 电导的测定方法与有关计算;离子强度、用 D-H 公式计算 r±及异离子效应对 溶解度影响的计算;电导测定的应用 Ⅱ 原电池热力学 一、基本概念与基本知识(掌握与应用) 原电池、电解池、电极命名;可逆与不可逆电池、化学电池、浓差电池、单液 与双液电池、标准电池;相间电势差、接触电势、液接电势、盐桥;可逆电极 分类。 二、基本定律与基本理论(理解掌握) 电极电势、标准电极电势;可逆电池热力学;电动势及其测定原理、能斯特方 程。 5 三、基本计算与基本方法(掌握及应用) 根据电池符号书写电极、电池反应,根据化学反应设计电池;反应设计电池; 电极电势计算;电池电动势的计算;应用电化学方法测定、计算热力函数;应 用电化学方法计算平衡常数;电动势测定的其它应用——PH 测定等。 Ⅲ 不可逆电极过程 一、基本概念与基本知识(理解分析) 分解电压;极化、极化曲线、超电势; 二、基本定律与基本理论(掌握与应用) 电化学极化塔菲尔公式;电化学极化塔菲尔公式;浓差极化;析出电势与析出 顺序; 三、基本计算与基本方法(分析理解) 超电势测定方法;实际析出电势的计算及电极反应的判断。 七 化学动力学 一、基本概念与基本知识 掌握与综合应用:反应速率、速率常数;速率方程;反应级数;活化能、指前 因子;基元反应、基元步骤、反应分子数;基元反应活化能、阈能、势能垒; 活化分子、势能面、马鞍点;活化焓、活化熵点;反应机理、决速步骤 认识与理解:对持反应、平行反应;连续反应、链反应;催化反应。 二、基本定律与基本理论(掌握和应用) 具有简单级数反应动力学特征;温度对反应速率影响--阿累尼乌斯方程;气相 反应简单碰撞理论要点及基本公式;过渡状态理论要点与基本公式;各类典型 6 复杂反应动力学特征;稳态近似法与平衡浓度近似法;表面质量作用定律在多 相催化反应中的应用,表面反应为决速度的动力学特征。 三、基本计算与基本方法(掌握) 反应速率的实验测定和计算方法;反应级数和活化能的实验测定;具有简单级 数反应的动力学计算;与阿累尼乌斯方程有关的计算;由反应机理推导速率方 程;典型复杂反应动力学计算。 八 界面现象与胶体分散系统 Ⅰ 界面现象 一、基本概念与基本知识(认识与理解) 比表面、比表面吉布斯自由能、表面张力;吸附作用(物理吸附、化学吸附、 吸附量、吸附热、吸附曲线、吉布期吸附超量);表面活性剂(分类、性质); 润湿、铺展、接触角、毛细现象。 二、基本定律与基本理论(掌握与应用) 掌握朗格缪尔吸附理论及吉布斯吸附等温式;理解 BET 多分子层吸附理论及弗 兰德里希吸附等温式 三、基本计算与基本方法(掌握与应用) 掌握表面热力学有关计算;表面热力学有关计算;吸附等温式的有关计算;与 曲率半径有关的计算(附加压力、蒸气压、溶解度) 7 Ⅱ 胶体分散系统 一、基本概念与基本知识(认识与理解) 分散相、分散介质、各种分散系统;溶胶的基本特征与胶团结构;布朗运动、 扩散、沉降;丁达尔现象、光的散射;电泳、电渗、电动现象、电动电位; 大分子保护作用、敏化作用;溶胶的制备与净化;大分子溶液的唐南平衡 二、基本定律与基本理论(掌握与应用) 胶团结构的双电层理论;胶体稳定性理论;胶体聚沉规律;光散射的雷莱公式。 三、基本计算与基本方法 电动电势计算;大分子的各种平均分子量 六、参考资料(参考书目或文献) 1.《物理化学》第五版(上.下),天津大学物理化学教研室编,刘俊吉等修订。 2.《物理化学知识要点与习题解析》桑希勤等编, 哈尔滨工程大学出版社,2005
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