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1 黑龙江大学硕士研究生入学考试大纲 考试科目名称:综合化学 考试科目代码:[823] 一、考试要求 1.要求考生系统地掌握无机化学的基本概念、基本原理、典型实验方法和技术,并且 能灵活运用所学知识解释实际应用中的具体问题。 2.分析化学是化学类各专业重要的基础课之一,主要内容包括:定量分析概论、数据 处理、滴定分析法、重量分析法、吸光光度法。要求考生牢固掌握其基本的原理和测定方 法,建立起严格的“量”的概念。能够运用化学平衡的理论和知识,处理和解决各种滴定 分析法的基本问题,包括滴定曲线、滴定误差、滴定突跃和滴定可行性判据,掌握重量分 析法及吸光光度法的基本原理和应用及分析化学中的数据处理。正确掌握有关的科学实验 技能,具备必要的分析问题和解决问题的能力。 3.考生须对有机化学基本概念有较深入的了解,能够系统的掌握各类化合物的命名、 结构特点及主要性质、反应和合成制备方法等内容;能完成反应、结构鉴定、合成等各类 问题;熟习典型的反应历程及概念;了解化学键理论概念、过渡态理论,初步掌握碳正离 子、碳负离子、碳游离基等中间体的相对活性及其在有机反应进程中的作用;能应用电子 效应来解释一些有机化合物的结构与性能的关系;初步了解红外光谱、紫外、核磁共振谱 的基本原理及其在测定有机化合物结构中的应用。具有综合运用所学知识分析问题及解决 问题的能力。 二、考试内容 第一部分 无机化学 第一章 电离平衡 第一节 弱酸弱碱的电离平衡 1-1 一元弱酸弱碱的电离平衡及其计算 1-2 水的离子积和溶液的 pH 值 1-3 同离子效应和缓冲溶液。 第二节 盐的水解 盐的水解,一元弱酸弱碱盐的水解的计算,影响水解因素 第二章 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡 第一节 溶度积和溶度积原理,溶度积与溶解度的关系; 第二节 沉淀-溶解平衡移动,即沉淀的生成,沉淀的溶解, 2 第二节 分步沉淀,沉淀的转化 第三章 氧化还原反应 第一节 基本概念 氧化数,氧化还原反应,氧化剂和还原剂,氧化还原电对 第二节 氧化还原方程式配平 离子-电子法配平 第三节 电极电势 3-1 原电池和电极电势 原电池,电极电势,标准氢电极和标准电极电势 3-2 电动势和化学反应吉布斯自由能的关系 标准电极电势、电动势和化学反应吉布斯自由能讲的计算 第四节 电极电势的应用 4-1 判断氧化剂和还原剂的强弱 4-2 判断氧化还原反应进行的方向和程度 第四章 原子结构与元素周期律 第一节 核外电子的运动状态 ** 微观粒子的波粒二象性 1-1 波函数和原子轨道 1-2 几率密度和电子云 1-3 波函数的空间图象 1-4 四个量子数 第二节 核外电子的排布和元素周期系 2-1 多电子原子的能级 Pauling 原子轨道近似能级图;屏蔽效应;钻穿效应; 2-2 核外电子排布原则 2-3 原子的电子结构和元素周期律 镧系收缩 第三节 元素基本性质的周期性 3-1 原子半径 3-2 电离能 3-3 电子亲和能 3 3-4 电负性 第五章 化学键与分子结构 第一节 离子键 离子键理论;离子的三大特征:半径、电荷与构型;离子晶体的晶格能的计算 第二节 共价键理论 ** 价键理论;轨道杂化理论;价层电子对互斥理论;三个理论的应用 第三节 键参数与分子的性质 键参数:键长、键角、键能 第四节 分子极性和分子间作用力 分子的偶极矩与极化力、极化率;三种范德华力;氢键; 第六章 碱金属和碱土金属 第一节 碱金属和碱土金属的通性 基本性质及其变化规律 第二节 碱金属和碱土金属的单质 化学性质 金属锂的特殊性 第三节 化合物 氧化物、氢氧化物、盐类 第七章 卤素 第二节 卤素单质及其化合物 1-1 卤化氢和氢卤酸 1-2 卤化物 1-3 卤素的氧化物 第三节 卤素含氧酸的氧化还原性 1-1 含氧酸的酸性和氧化还原性及其变化规律 1-2 影响含氧酸的氧化能力强弱的因素 第八章 氧族元素 第一节 过氧化氢 1-1 过氧化氢的分子结构 1-2 过氧化氢的性质和用途 第二节 硫及其化合物 2-1 单质硫 4 2-2 硫的成键特征 2-3 硫化氢和硫化物 2-4 硫的含氧无机酸强度的变化规律酸 第九章 氮族元素 第一节 氮族元素的通性 基本性质及其变化规律 第二节 氮及其化合物 2-1 氮的成键特征和价键结构 2-2 氮的含氧化合物 第三节 磷及其化合物 3-1 磷的成键特征和价键结构 3-2 磷的含氧化合物 3-3 磷的卤化物 第四节 砷、锑、铋 砷、锑、铋的化合物 第十章 碳族元素 第一节 碳族元素的通性 基本性质及其变化规律 第二节 碳族元素的单质及其化合物 2-1 碳族元素的单质 2-2 氧化物 2-3 含氧酸及其盐 2-4 卤化物和硫化物 第十一章 硼族元素 第一节 硼族元素的通性 基本性质及其变化规律 第二节 硼族元素的单质及其化合物 2-1 硼族元素的单质 2-2 硼的氢化物 2-3 含氧化物 第三节 惰性电子对效应和周期表中的斜线关系 5 惰性电子对效应 周期表中的斜线关系 第十二章 铜、锌副族 第一节 铜族元素 1-1 单质的物理性质和化学性质 1-2 铜+1、+2 价化合物 第二节 锌族元素 2-1 单质的物理性质和化学性质 2-2 锌族元素的重要化合物 第十三章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 定义、组成、命名、类型、空间结构和异构现象 第二节 配合物的化学键理论 价键理论及其应用 第三节 配合物的稳定性 3-1 配合物的稳定常数 3-2 配合平衡的移动 3-3 配位平衡的计算 第十四章 过渡金属 第一节 铬元素 铬的三价和六价态重要化合物 第二节 锰元素 氧化数是+6、+3、+2 的锰的化合物 第三节 铁元素 3-1 铁的+2,+3 价的化合物 3-2 钴、镍+2,+3 价的化合物 3-3 铁、钴、镍的低氧化态配合物 第二部分 分析化学 1.绪论: 了解分析化学的任务和作用,分析方法的分类。 2.定量分析化学概论 掌握误差的种类、来源及减小方法。掌握准确度及精密度的基本概念、关系及各种误 6 差及偏差的计算,掌握有效数字的概念,规则,修约及计算。明确基准物质、标准溶液等 概念,掌握滴定分析的方式,方法,对化学反应的要求。掌握标准溶液配制方法、浓度的 表示形式及滴定分析的相关计算。 3.酸碱平衡和酸碱滴定法 了解活度的概念和计算,掌握酸碱质子理论。掌握酸碱的离解平衡,质子平衡方程。 掌握分布分数的概念及计算以及 PH 值对溶液中各存在形式的影响。掌握缓冲溶液的性质、 组成、选取原则。掌握一元、二元、两性、缓冲等体系的 PH 值计算。掌握酸碱滴定原理、 指示剂的变色原理、变色范围及指示剂的选择原则。理解各种酸碱滴定曲线方程的推导。 熟悉酸碱滴定法的应用,并能设计常见酸、碱的滴定分析方案。 4.络合滴定法 理解络合物的概念;理解络合物溶液中的离解平衡的原理。熟练掌握络合平衡中的副 反应系数和条件稳定常数的计算。掌握络合滴定法的基本原理和化学计量点时金属离子浓 度的计算;了解金属离子指示剂的作用原理、选择原则、封闭与僵化。理解络合滴定中酸 度控制的重要性。掌握提高络合滴定的选择性的方法;学会络合滴定误差的计算。掌握络 合滴定的方式及其应用。 5.氧化还原滴定法 理解氧化还原平衡常数的概念;了解影响氧化还原反应速率的各种因素。理解标准电 极电势及条件电极电势的意义和它们的区别,熟练掌握能斯特方程计算电极电势。掌握氧 化还原滴定曲线;了解氧化还原滴定中指示剂的作用原理。掌握氧化还原滴定结果的计算 方法。了解氧化还原滴定前的预处理;熟练掌握 KMnO4 法、K2Cr2O7 法及碘量法的原理和操作 方法及应用实例。 6.重量分析法和沉淀滴定法 了解重量分析的基本概念;熟练掌握重量分析对沉淀形式和称量形式的要求。掌握沉 淀的溶解度的计算及影响沉淀溶解度的因素。了解沉淀的形成过程及影响沉淀纯度的主要 因素;掌握沉淀条件的选择。熟练掌握重量分析结果计算;掌握沉淀滴定法。 7.吸光光度法 了解吸光光度法的特点;熟练掌握光吸收的基本定律;了解比色和分光光度法及其仪 器;掌握光度分析法的设计、误差。了解吸光光度法测定弱酸和弱碱的离解常数、络合物 络合比的测定等的应用。 8.分析化学中的数据处理 掌握总体和样本的统计学计算。掌握随机误差的正态分布的特点及区间概率的概念。 7 熟练掌握少数数据的 t 分布,并会用 t 分布计算平均值的置信区间;掌握 t 检验和 F 检验; 掌握异常值的取舍方法。了解一元线性回归分析法及线性相关性的评价。熟练掌握提高分 析结果准确度的方法。 第三部分 有机化学 第 1 章 绪论 有机化合物与有机化学,有机化合物的特性。化学键与杂化轨道理论,化学键与分子 性质的关系。 第 2 章 烷 烃 2.1 烷烃的结构与命名 2.2 烷烃的异构与构象 烷烃异构,烷烃构象表示方法,乙烷的构象;丁烷的构象;构象分析 2.3 烷烃的物理性质 2.4 烷烃的化学性质 卤化反应及其自由基取代反应历程、自由基稳定性和自由基的结构(超共轭效应) 第 3 章 烯 烃 3.1 烯烃的结构和命名 烯烃的结构,命名,构造异构,顺反异构及表示方法。 3.2 烯烃物理性质 3.3 烯烃的化学性质 催化氢化及烯烃的稳定性;亲电加成:加卤素(亲电试剂、亲电加成、亲电加成反应历 程),加卤化氢(马氏反应规则,诱导效应,碳正离子结构、稳定性和碳正离子的重排), 加次卤酸,加硫酸,加水,硼氢化反应;自由基加成:HBr 过氧化物效应; 氧化反应;α -氢原子的反应:卤代(烯丙基自由基及,共轭效应);烯烃的鉴别。 第 4 章 炔烃、二烯烃 4.1 炔烃的结构和命名 4.2 炔烃的物理性质 4.3 炔烃的化学性质 叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性):与钠或氨基钠反应、与硝酸银的氨溶液或卤化 亚铜的氨溶液反应;加成反应:催化加氢、亲电加成 (A、与卤素的加成 B、与氢卤酸的 加成 C、与水的加成)、亲核加成——与醇加成;氧化反应;炔烃的制备与鉴别。 4.4 二烯烃的性质 8 共轭二烯烃的性质:①加成反应(1,4 加成和 1,2 加成) ②双烯合成(Diels-Alder 反应) 第 5 章 脂环烃 5.1 脂环烃的分类、命名 5.2 环烷烃的结构与稳定性 5.4 环已烷及其衍生物的构象 椅式,船式,a 键,e 键,一元及多元取代环已烷的构象分析。 5.5 环烷烃的化学性质 取代反应,加成反应,氧化反应,环烯烃和环二烯烃的反应。脂环烃的鉴别。 第 6 章 芳香烃 6.1 芳香烃的分类与命名 6.2 芳香烃的结构 芳香性与许克尔规则 6.3 芳香烃的物理性质 6.4 芳香烃的化学性质 1.亲电取代反应及机理:卤代、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化、氯甲基化;2. 加成反应:加氢、加氯;3.氧化反应:侧链氧化、苯环氧化;4.侧链取代;5. 定位规则 及活化作用,理论解释,双取代基定位规则及理论解释,定位规则的应用。 第 7 章 立体化学 异构体的分类与立体化学,手性,手征性,手性分子与旋光性,分子的对称因素,手 性原子。构型的确定、标记和表示方法(Fisher 投影式,R/S 表示方法)。对映体,非对 映体,外消旋体,差向异构体,内消旋体。 第 8 章 紫外光谱、红外光谱、核磁共振 1. 核磁共振: 基本原理。屏蔽效应和化学位移及影响因素,自旋偶合-裂分。n+1 规 律,1 H NMR 图谱分析。 2. 红外光谱: 基本原理。主要官能团的特征吸收。谱图分析。 3. 紫外光谱: 基本原理,一般概念。分子结构和紫外吸收的关系。共轭体系、芳香化 合物的紫外光谱。 第 9 章 卤代烃 9.1 卤代烷的分类、结构与命名 9.2 卤代烃的物理性质 9 9.3 卤代烃的化学性质 1. 亲核取代反应 (水解、氰解、氨解、醇解、和硝酸银作用),亲核取代反应历程(SN1 和 SN2);2. 消除反应:β -消除反应历程(E1 和 E2),消除方向,取代与消除的关系;3. 卤 代烷与金属作用 (与镁、格氏试剂)。卤代烯的分类及双键位置对卤素原子活泼性的影响。 卤代烃的鉴别。 第 10 章 醇和醚 10.1 醇的结构、分类、异构和命名 10.2 醇的物理性质 10.3 醇的化学性质 ①与活泼金属的反应;②羟基的反应: 卤烃的生成、与无机酸的反应、脱水反应 (分 子内脱水和分子间脱水);③氧化与脱氢。二元醇的性质。醇的制备与鉴别。 10.4 醚 结构和命名。物理性质。化学性质:佯盐的生成和醚键的断裂,过氧化物的生成,环 醚的开环反应与反应机理 (与水、醇、氨、格氏试剂等作用)。醚的制备与鉴别。 第 11 章 酚和醌 11.1 酚的结构、分类和命名 11.2 酚的物理性质 11.3 酚的化学性质 酚羟基的反应:酸性、酚醚生成、酯的生成;芳环上的亲电取代反应:卤化、硝化、 磺化、烷基醚基化、与羰基化合物缩合;与三氯化铁的显色反应 11.4 苯醌 苯醌的结构、命名、制备;苯醌的化学性质:碳碳双键加成、1,4-加成、羰基加成、还 原反应 第 12 章 醛和酮 12.1 醛、酮的结构和命名 12.2 醛、酮的物理性质 12.3 醛、酮的化学性质 ①亲核加成反应及历程:加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加醇、加格氏试剂、与氨衍生物 缩合;②α -氢原子的反应:卤代反应、羟醛缩合反应;③氧化反应:弱氧化剂 (Fehling 试剂、Tollens 试剂)、强氧化剂;④还原反应: 催化加氢、用氢化铝锂还原、用硼氢化 钠还原、异丙醇铝还原、C=O 还原成 CH2、金属还原;⑤歧化反应,坎尼扎罗(Cannizzaro) 10 反应。α 、β -不饱和醛酮的性质,醛酮的制备与鉴别。 第 13 章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 13.2 羧酸的物理性质 13.3 羧酸的化学性质 ①酸性;②羧酸衍生物的生成,亲核加成-消除反应机理;③还原反应;④脱羧反应; ⑤α -氢原子的取代反应。二元羧酸及α -羟基酸。羧酸的制备与鉴别。 13.4 羧酸衍生物的结构和命名 13.5 羧酸衍生物的化学性质 ①.羧酸衍生物的相互转化;②与有机金属的反应;③还原;④酰胺的 Hofmann 降级 反应;⑤酯缩合反应;乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯及类似化合物的α -氢反应在合成中的 应用:与卤代烃的亲核取代、与羧酸衍生物的亲核加成-消除、与羰基的亲核加成。羧酸衍 生物的制备与鉴别。 第 14 章 含氮化合物 14.1 硝基化合物的分类、结构、命名 14.2 硝基化合物的化学性质 与碱作用成盐;还原反应;苯环上的取代反应;硝基对邻、对位上取代基的影响:对 卤原子活泼性的影响、对酚类酸性的影响 14.3 胺的分类、命名和结构 14.4 胺的物理性质 14.5 胺的化学性质 ①碱性; ②烃基化; ③霍夫曼消除 ;④酰基化; ⑤与亚硝酸反应; ⑥与醛酮反应; ⑦芳胺的特殊反应(与亚硝酸作用、氧化、芳环上的取代反应) ;重氮和偶氮化合物:重氮 化反应,重氮盐的化学性质及其在合成中的应用。胺的制备与鉴别。 三、试卷结构 1.考试时间:180 分钟 2.试卷分值:150 分(无机化学、分析化学和有机化学各 50 分) 3.题型结构:(1)填空题(10 分) (2)选择题(12 分+10 分+20 分) (3)简答题(20 分+15 分) (4)计算题(8 分+20 分) 11 (5)设计题(5 分) (6)完成反应(10 分) (7)合成类型(10 分) (8)推测结构(10 分) 四、参考书目 第一部分 无机化学 吉林大学 武汉大学 南开大学 宋天佑 徐家宁 程功臻编 高等教 育出版社 2004 年《无机化学》上、下册 第二部分 分析化学《分析化学》,第四版,武汉大学主编,高等教育出版社。 第三部分 有机化学 邢其毅 裴伟伟 徐瑞秋 裴坚《基础有机化学》 第三版 高等教育 出版社 ;徐寿昌 《有机化学》 第二版 高等教育出版社。
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