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[712]高分子化学 一、考试要求 1. 掌握高分子化学的基本概念及基本理论; 2. 熟练掌握各种聚合反应的机理和动力学,影响聚合反应速率和聚合度的相关 因素; 3. 掌握常见的聚合物的工业实施方法及合成原理; 4. 掌握共聚物的组成和单体结构间的关系,从而采取一定的措施,对共聚物的 组成进行调控; 5.掌握聚合物的常见的一些化学反应及其对聚合物性能的影响; 6. 能够灵活运用所学理论知识解决实际生产问题。 二、考试内容 1. 绪论 (1)掌握单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、 链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量、分子量分布指 数、玻璃化转变温度、熔点等概念; (2)掌握聚合物的分类和命名方法,聚合反应类型,平均分子量及分子量分布 的表示方法,聚合物结构单元间的连接方式,立体构型,聚合物的三种力 学状态; (3)了解聚合物的形态类型,塑料、橡胶、纤维在性能上的差异,聚合物的发 展历程。 2.缩聚和逐步聚合 (1)掌握缩聚、逐步聚合、官能度、反应程度、平均官能度、基团数比、凝胶 化现象、凝胶点等概念; (2)熟练掌握线形缩聚反应的机理及动力学,影响线形缩聚物聚合度的主要因 素,控制聚合度的方法。 (3)掌握体形缩聚中 Carothers 方程和凝胶点预测方程及其推导过程; (4)掌握常见的线形缩聚物、体形聚合物的合成方法、合成路线、合成反应方 程式及其性能、应用; (5)能够熟练应用所学的理论公式进行相关的计算; (6)掌握逐步聚合的实施方法; (7)了解缩聚中的副反应类型,线形缩聚物聚合度分布,Flory 统计法预测凝胶 点。 3. 自由基聚合 (1)掌握动力学链长、凝胶效应、链转移、歧化终止、偶合终止、引发剂效率、 诱导分解、笼蔽效应、聚合上限温度、自由基寿命等概念; (2)掌握烯类单体对聚合机理的选择性、自由基聚合反应的机理、微观动力学 方程的推导过程及动力学方程的表达式,引发剂的种类及引发反应动力学, 自动加速现象、链转移对聚合度及聚合度分布的影响、烯丙基单体的自阻 聚作用; (3)熟练运用聚合速率方程和聚合度的表达式进行相关计算; (4)掌握膨胀剂法测定聚合反应速率的方法、自由基聚合反应的特征; (5)了解常见的阻聚剂及其阻聚机理及反应速率常数的测定方法、可控自由基 聚合的种类、其他引发作用。 4. 自由基共聚合 (1)掌握均聚、共聚、竞聚率等概念; (2)掌握共聚物的分类和命名、竞聚率的数值意义、二元共聚物组成微分方程 的推导过程及其表达式,单体活性和自由基活性间的关系、Q-e 方程及其物 理意义; (3)能够根据竞聚率大小绘出共聚物组成曲线,并判断随着转化率的变化,共 聚物组成和单体组成的变化趋势及共聚物的组成情况; (4)了解竞聚率的测定方法及影响因素、共聚合速率方程、二元共聚物的微结 构和链段序列分布、前末端效应、共聚物组成与转化率的关系。 5. 聚合方法 (1)掌握自由基聚合的四大实施方法、定义、配方组成、优缺点; (2)了解本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合工业实例、乳液聚合技术 进展; (3)掌握乳液聚合的机理及动力学、乳液聚合的几个阶段、乳化剂及其乳化作 用。 6. 离子聚合 (1)掌握阴、阳离子聚合常见的单体、引发剂种类,聚合机理; (2)能够熟练地写出单体进行阴、阳离子聚合的基元反应方程式; (3)掌握活性阴离子聚合的概念、阴离子聚合反应特征、活性阴离子聚合的应 用; (4)掌握阴离子聚合速率和聚合度的表达式,能够熟练运用公式进行相关计算; (5)掌握阴、阳离子聚合速率常数的影响因素; (6)了解离子共聚及自由基聚合与离子聚合的比较,丁基锂的缔合与解缔合, 单体和引发剂的匹配; (7)掌握常见的开环聚合反应方程式及开环聚合的定义、单体、引发剂等。 7. 配位聚合 (1)掌握配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合、立构规整度等相关 概念; (2)掌握聚合物的立体异构现象、立构规整度的测定方法、配位阴离子聚合的 引发剂种类,Ziegler-Natta 引发剂的组成; (3)掌握 a-烯烃配位阴离子聚合的单金属和双金属机理要点; (4)了解丙烯配位聚合动力学、极性单体和共轭二烯烃的配位聚合; (5)掌握茂金属催化剂的定义及常见的茂金属催化剂种类。 8. 聚合物的化学反应 (1)掌握接枝、嵌段、交联、降解、老化、相似转变、氧指数等定义; (2)掌握聚合物的化学反应类型,化学因素对基团活性的影响,接枝共聚物和 嵌段共聚物的制备方法; (3)掌握降解的类型。
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