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浙 江 理 工 大 学
2013 年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：物理化学 B 代码：979
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
1. 1mol 理想气体由 27℃，1MPa 的初态经等温反抗恒外压为 0.1MPa，膨胀到平衡
为止，求该过程的Δ U、Δ H、Q、W、Δ S(体)、Δ S(环) 、Δ G，并用判据判断
此过程能否自发进行。(15 分)
2. 理想气体相对于真实气体做了那些假定，一般在什么条件下真实气体可以作理想
气体处理。(5 分)
3. NH4 HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为：NH4 HS(s)＝NH3 (g)＋H2S(g)。
问：（1）分解达平衡时该物系的组分数、相数、自由度数；
（2）今控制在 25℃下，实验测得系统达平衡时的压力为 66.661KPa，求平衡
常数ＫØ
。(蒸气只有 NH3 和 H2S 气体，并假设为理想气体)
（3）今在同一温度有 NH3 和 H2S 的混合气体，已知 NH3 的压力为 13.332KPa，
为保证物系中不形成 NH4HS 固体，问 H2S 的压力应怎样控制? (15 分)
4. 附图为水的相图，请说明：
（1） 三相点的温度比冰点温度略高的原因，并列出相应
的计算式（不必计算）；
（2） 过冷水出现的原因；
（3） 冰水平衡线斜率为负值的原因，列出计算式
（不必计算）(15 分)
5. 298Ｋ 时，有下列电池：Pt,Cl２(PØ
)│HCl (0.1mol·dm-3
)│AgCl (s)│Ag (s)
试求：(1)电池的电动势；
(2)电动势温度系数；
(3)有1mol 电子电量可逆输出时的热效应；
(4)AgCl(ｓ)的分解压。
已知Δ fHm (AgCl)＝－1.2703×105
Ｊ·mol
-1
，Ag (s)、AgCl (s)和Cl２(ｇ)的规定熵
值分别为42.70、96.11 和243.87Ｊ·K
-1
·mol
-1
. (15分)
6. 在298 K 时下述电池: Pt│H2(PØ
)│HI(a)│AuI(s)│Au(s)
当HI活度a=1×10-8
时，电池电动势E=0.97V。已知电极Au+
│Au(s)的EØ
值为
1.68 V。
(1) 写出电极反应和电池反应。
(2) 计算在298 K 时电池反应的Δ rGØ
m。
(3) 求AuI(s) 的活度积Ka。(15 分)
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