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辽宁大学博士生招生考试自命题科目考试大纲 科目名称: 高等物理化学 一、考试的总体要求 该课程是一门重要专业基础课,要求考生全面、系统地掌握物理化学的基本知识和 基本原理;具备综合运用所学知识进行分析和解决实际问题的能力。 二、考试范围 (一) 化学热力学基础 1 系统的状态、状态函数及状态函数的性质。重点掌握状态函数的性质。 2 热力学第一定律和热力学第二定律及其数学表达式。主要掌握定律的应用。 3 可逆过程的定义及特点,尤其是可逆过程的特点。 4 熵增原理、熵判据及其应用条件。主要是熵增原理。 5 热 Q、功 W、焓 H、热力学能 U、熵 S、亥姆霍茨函数 A、吉布斯函数 G 的定义。 6 熵 S 判据、亥姆霍茨函数 A 判据、吉布斯函数 G 判据及其使用条件。特别是熵 S 判据和吉布斯函数 G 判据的应用。 7 热力学基本方程的表达式及应用条件。 8 单纯 TVp ,, 变化过程、相变化过程(或两种变化过程的综合)的状态函数的改变 理工量 U 、 H 、S、A、G 的计算及过程量 ,Q W 的计算,特别是理想气体变化过 程的计算尤为重要。 9 物 质 B 的 标准 摩尔 生 成焓 ),,B(mf TH , 物 质 B 的 标 准摩 尔燃 烧 焓 ),,B(mc TH ,物质 B 的标准摩尔熵 ),,B(m TS ,物质 B 的标准摩尔生成吉布斯函数 ),,B(mf TG 的定义及应用。 10 化学变化过程中反应的标准摩尔反应焓 r m ( )H T ,反应的标准摩尔反应热力学 能 r m ( )U T ,反应的标准摩尔反应熵 )(TS mr ,反应的标准摩尔反应吉布斯函数 )(TG mr 的定义及计算。 11 节流过程的特点,焦-汤系数的定义;利用 J-T 0 或 J-T 0 说明节流后温度变 化的情况。 12 用热力学基本方程和麦克斯韦关系式推导热力学函数关系式。这部分相对较难, 应注意一些较简单的公式证明和推倒。 13 克拉贝龙方程及克劳修斯-克拉佩龙方程(简称克-克方程)的应用,特别是 应用克-克方程的不定积分式和定积分式计算摩尔相变焓及液体或固体不同温度下的 饱和蒸气压。 (二) 多组分系统热力学 1 拉乌尔定律与享利定律及计算。主要掌握公式的应用。 2 偏摩尔量的定义。偏摩尔量的识别,偏摩尔量的集和公式等。 3 稀溶液依数性。 4 理想液态混合物的定义及混合性质。 5 化学势及其判据。 (三) 化学平衡 1 化学反应的平衡条件。 2 根据范特荷夫定温方程,由 K 及 J 的相对大小判断反应方向。 3 气体各类平衡常数关系及计算。 4 温度对化学平衡影响与计算。包括平衡常数与热力学函数的关系及其相互计算。 5 压力、惰性气体对化学平衡的影响。 6 利用标准平衡常数计算平衡转化率、平衡组成、化合物的分解压力、分解温度等。 (四) 相平衡 1 吉布斯相律及应用:组分数的确定;自由度数的确定;相数的确定。 2 运用杠杆规则进行两相的物质的量或质量的计算。 3 相图的绘制及阅读。能利用实验数据绘制相图。能明确相图中点、线、区的含义; 区分系统点及相点;区分系统的总组成及相组成;会计算相图中各相区的条件自由度数; 会描述系统状态改变时系统状态的变化情况(例如用步冷曲线表述这种变化)。 4 步冷曲线的绘制。 5 恒沸混合物的性质,精馏原理。
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