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氯碱工业发展史篇一
1929年 爱国实业家吴蕴初先生在上海创建中国第一家氯碱厂——上海天原电化厂。
1935年 山西化学厂建成,并采用西门子水平隔膜电解槽。
1940年 天原电化厂由上海迁至重庆后建立的重庆天原电化厂投产。
1940年 沈阳化工厂、汉沽化学厂、天津大沽化工厂分别建成。
1952年 锦西化工厂建成水银电解槽,开创了我国生产高纯碱的历史。
1952年 锦西化工厂建成我国第一套氯化苯生产装置。
1953年 国家决定重点建设的太原化工厂、四川长寿化工厂、湖南株洲化工厂分别于1958、1959年建成。1956年 锦西化工厂建成第一台水银整流器。
1956年 上海天原化工厂开发出漂粉精生产装置。
1957年 立式吸附隔膜电解槽在上海天原化工厂建成,单槽产量提高10倍,电耗降低23%。
1958年 国家决定在衢州、武汉、福州、广州、合肥、九江、西安、遵义、常州、南宁、四平、北京、上海建设13个年产0.75~3万吨/年规模的氯碱厂,总投资6.45亿元,并在1959年建成。
1958年 锦西化工厂3000吨/年悬浮聚合法聚氯乙烯生产装置建成投产,开创了我国聚氯乙烯工业化生产的历史。
1958年 长寿化工厂建成我国第一套氯丁橡胶生产装置。
1959年 原化工部化工设计院和锦西化工设计研究分院共同完成6000吨/年悬浮聚合法生产定型设计,锦西、北京、天津、上海、福州、株洲等7套6000吨/年聚氯乙烯装置投产。
1959年 沈阳化工厂建成氯化石蜡-42生产装置。
1962年 武汉市建汉化工厂和上海天原化工厂分别开展100吨/年乳液聚合法聚氯乙烯中间实验,后扩建为500吨/年生产装置。
1963年 我国第一套1000a/600v硅整流器在锦西化工厂诞生。
1965年 石墨三合一盐酸合成炉在锦西化工厂投产。
1966年 自贡鸿鹤化工厂建成天然气热氯化法甲烷氯化物装置。
1973年 上海天原化工厂、福州化工厂、杭州电化厂、天津化工厂、无锡电化厂等企业开展了疏松型树脂的研究,并逐步投入生产运行。
1974年 我国首批40台、30平方米金属阳极隔膜电解槽在上海天原化工厂投产。
1974年 锦西化工机械厂设计制造出我国第一台30m3聚合釜,分别在上海天原化工厂和天津化工厂试用。1976年 北京化工二厂从德国伍德公司引进8万吨/年乙烯氧氯化法制氯乙烯生产装置。1978年 我国自行设计、制造了容量最大的c47-i型金属阳极隔膜电解槽。
1978年 上海天原化工厂和锦西化工研究院合作,研究聚氯乙烯浆料真空汽提技术,建成3000吨/年中间试验装置,杭州电化厂“添加特种助剂法生产低残留vcm的悬浮聚氯乙烯”获1984年国家发明二等奖。1978年 齐鲁石化公司和上海氯碱化工总厂分别从日本信越化学公司引进20万吨/年乙烯氧氯化法制聚氯乙烯生产装置,分别于1988、1990年投产。
1979年 上海天原化工厂与上海化工研究院、锦西化工机械厂共同试制出10万吨/年氯透平压缩机。1981年 天津化工厂与锦西化工研究院合作建成第一台6万安培金属阳极水银电解槽。1981年 8月13日,中国氯碱工业协会在沈阳成立。
1982年 吉林电石厂首个三效顺流部分强制循环工艺建成。
1983年 国家决定停止六六
六、滴滴涕的生产。
1984年 在国家计委批准下,北京化工机械厂引进离子膜电解槽生产技术。
1984年 武汉市化工研究所和葛店化工厂合作开发微悬浮聚合法并首次生产出35吨微悬浮法糊树脂。1986年 我国第一套复极式离子膜电解槽烧碱生产的引进装置在甘肃盐锅峡化工厂建成投产。1986年 锦西化工研究院探索聚氯乙烯球形树脂。
1987年 北京化工二厂开发高聚合度聚氯乙烯树脂p-2500,并于1990年投入批量生产,填补了国内空白。
1988年 国内首套引进20万吨/年烧碱改性隔膜扩张阳极电解槽和四效逆流蒸发装置在齐鲁投产运行。1988年 沈阳化工厂引进日本钟渊公司1万吨/年微悬浮聚合法糊树脂生产装置投产。
1988年 苏州化工厂首家采用氟利昂制冷机直接液化生产液氯。
1991年 北京化工二厂研制的旋风干燥器通过北京市鉴定,清华大学于1994年研制成功并逆流组合式高效节能旋风流干燥器。
1992年 宜宾天原化工厂引进法国krebs公司2万吨/年本体法聚氯乙烯聚合装置。
1992年 氯碱行业第一家上市公司——上海氯碱化工股份有限公司在上海上市发行a股、b股。
1993年 国产首套复极式离子膜烧碱生产装置在沧州化工厂投产运行,通过国家级验收,后获得国家科技进步二等奖。
1993年 常州化工厂金属阳极电解槽改性隔膜扩张阳极技术通过化工部和江苏省石化厅技术鉴定。1995年 沈阳化工厂第一套万吨pvc糊树脂国产化工程一次试车成功,并被化工部评为一等奖。
1995年 锦西化工研究院与杭州电化集团公司承担的国家“八五”攻关项目“pvc掺混树脂生产工艺”通过化工部鉴定。
1996年 北京化工二厂与浙江大学共同承担“交联、易加工pvc树脂开发„八五‟国家重点科技攻关项目”通过化工部鉴定。
1998年 沧州化工厂引进日本资金和技术建成15万吨/年联合法聚氯乙烯生产装置。
1998年 沧化集团企业资源计划系统(erp)通过化工部鉴定。
2000年 国产首套单极式离子膜烧碱装置在黄骅氯碱公司成功运行。
2001年 中国氯碱工业衆-会、北京化二股份有限公司合作组建的中国氯碱网正式开通。
2003年 9月29日,商务部对原产于美国、韩国、日本、俄罗斯和台湾地区的进口聚氯乙烯作出反倾销终裁。
2004年 11月28日,天津大沽化工股份有限公司自行设计的一套20万吨/年的聚氯乙烯生产装置,一次性试车成功并迅速投产,标志着我国电石法聚氯乙烯生产工艺及装备水平迈入大型化时代。
2004年 锦西化工机械(集团)有限责任公司为齐鲁石化乙烯二期改造工程制造135m3聚氯乙烯聚合釜,结束我国大型聚合釜依赖进口的局面。
2006年 中国烧碱产量达到1512万吨,位居世界首位。
2006年 国内第一套干法乙炔生产装置,通过了山东省科技厅的技术鉴定。
2007年 中国聚氯乙烯产量达972万吨,超过美国,成为世界第一生产大国。
2007年 中华人民共和国国家发展和改革委员会公布《氯碱(烧碱、聚氯乙烯)行业准入条件》,并于2007年12月1日开始实施。
2007年 国家标准化管理委员会公布《烧碱单位产品能耗限额》,并于2008年6月1日开始实施。
2008年 蓝星(北京)化工机械有限公司生产的 nbz-2.7膜极距离子膜电解槽在河北冀衡化学和宁波东港电化开始工业化应用,新型膜极距离子膜电解槽开始在我国投运。
2009年 中华人民共和国环境保护部公布《清洁生产标准 氯碱工业(烧碱)》、《清洁生产标准 氯碱工业(聚氯乙烯)》,并于2009年10月1日开始实施。
倾销措施。
氯碱工业发展史篇二
--与时代并进
“十一五”期间,中国氯碱工业通过技术创新和发展循环经济,高能耗、高污染、高资源消耗的发展瓶颈逐渐得到了改观,清洁生产模式基本建立。随着“十二五”节能环保工作的深入推进,氯碱工业在未来的发展中仍面临着巨大的挑战,继续推进循环经济和清洁生产是氯碱工业健康发展的必由之路。
1.国内氯碱化工产业的现状与发展趋势
1.1发展现状
氯碱化工是与国民经济发展紧密相关的基础化工行业,其产品广泛应用于石油化工、纺织、食品加工、建材等领域。中国已成为世界氯碱大国,两大主营产品烧碱和聚氯乙烯的产能产量已居世界之首,烧碱和聚氯乙烯的产能均占世界总产量的三分之一以上。中国已成为全球最大的氯碱生产国和消费国,装置能力迅猛扩增,不仅对能源和资源需求快速增长,同时还带来了严重的环境污染。目前我国氯碱工业仍处于成长期,未来市场潜力巨大、发展速度迅猛、前景非常广阔。如何能够保证我国氯碱工业的可持续发展成为氯碱行业的热点话题。按照循环经济“减量化、再利用、资源化”的原则,强化副产物回收和综合利用;加快技术进步,开发与推广清洁工艺,将污染和副产物消灭在工艺中;拉伸产业链,实现上、中、下游产品和产业协调发展,实行整体资的循环利用,已成为我国氯碱工业未来发展的方向和保证。
1.2发展趋势
聚氯乙烯是主要的耗氯产品,由于中国“富煤、贫油、少气”的资源特点,电石法聚氯乙烯已发展成为我国聚氯乙烯生产的主流工艺,与中国氯碱工业的发展休戚相关。在煤炭石灰石和盐资源丰富的中西部地区,建设大型煤炭-电力-电石-聚氯乙烯-建材一体化装置是氯碱工业发展的主要趋势,也成为中国氯碱工业发展循环经济、实现清洁生产的基本模式。电石法聚氯乙烯工艺过程中的乙炔氢氯化反应使用的是氯化汞触媒,汞消减和汞污染防治已成为电石法聚氯乙烯行业亟待解决的难题,未来发展具有一定的不确定性。
我国氯碱工业未来发展的关键在于实现循环经济,其中关键又在于合成和后处理技术提升,尤其是大清洁工艺开发与推广,突破能源、资源、环境对行业的发展制约;因地制宜,利用本企业本地区的源和优势,进行合理规划,形成以氯碱为龙头的资源闭路循环系统,提高整个行业的经济效益和可持续发展的能力。
不同地区应根据不同情况来发展具有特色的循环经济,以河南焦作为例,该地区煤炭资源、铝土资源丰富,因此氯碱装置可以实现煤一电一化一体化,生产烧碱用于氧化铝、氧化铅的生产;氯气用于生电石法聚氯乙烯;煤炭制备焦炭,利用煤焦油回收得到萘,生产耗碱、盐酸的2一萘酚、吐氏酸、j酸等;在利用丰富的铝土资源生产优质水处理剂聚合氯化铝等;还可以利用氢气和氯气资源生产部分农药间体,满足当地农业生产需求。
随着国内外竞争一体化的加剧,越来越显现我国氯碱企业普遍存在规模偏小、厂点多、布局不合理等缺点。以发展离子膜制碱技术为契机,通过进一步的资源、市场和资本整合,迅速做大生产规模延伸氯碱产业链,最大限度地降低产品成本,提高企业应对市场风险的能力,也是我国氯碱工业发展创新的需要。
2.循环经济产业链和废弃物资源化利用网络的有机结合2.1废渣处理
电石渣和盐泥是中国氯碱工业的主要固体污染物。电石渣制水泥技术在中国取得了成功,为电石法聚氯乙烯大型化发展创造了条件。尤其是干法乙炔配套电石渣新型干法水泥技术,节能节水效果显著,经济效益明显。同时电石渣可作为湿法或者干法脱硫的脱硫剂,脱硫成本低、效率高,中小氯碱企业可将其作为实现综合利用的主要方向之一。通过膜法除硝技术,不仅从源头减少盐泥的产生量,而且可进一步将盐泥加工成高品质的芒硝产品,实现了盐泥的资源化利用。
四川天一科技公司开发的psa变压吸附回收聚氯乙烯聚合尾气中的氯乙烯单体技术,悬浮法聚氯乙烯离心母液综合回收利用:乐金大沽公司开发的接触氧化和臭氧处理相结合的方法处理和回收pvc离心母液技术已经工业化运行。南京大学环境学院采用树脂吸附法从氯化苯废水中回收本和氯化苯,不仅回收了化工原料,同时副产盐酸经吸附后品质提高,树脂吸附还可以在许多氯碱下游产品废水回收利用发挥作用,如硝基氯苯、二氯苯、间苯二酚、2-萘酚等。广东东方锆业利用废硅渣生产五水偏硅酸钠和水玻璃。
2.2废水处理
将源头减排和过程回收相结合,通过关键技术的突破,形成了水资源梯级利用网络。关键技术包括乙炔上清液闭式循环工艺、聚合母液水回收利用技术和含汞废水深度处理技术等。通过以上节水技术的集成,大幅度降低了氯碱行业的水资源消耗。
2.3废气治理
通过变压吸附技术,将聚氯乙烯尾气中的氯乙烯、乙炔和氢气充分回收利用。尤其是将聚氯乙烯尾气中回收的氢气回用于氯化氢合成系统,优化了传统氯碱平衡,大幅度减少了副产液氯量,为液氯市场缺乏的西部地区发展大型氯碱化工装置奠定了基础。
3.氯碱生产设备的技术性突破
3.1安邦电化20万t/a离子膜法烧碱投产
3.2北京蓝星氧阴极技术亮相绿博会
蓝星(北京)化工机械有限公司与北京化工大学通过产学研合作方式,自主开发的氧阴极技术已实现关键性技术突破,在理论上可使氯碱工业达到节能40% 的效果。在2010年l2月24日举行的2010中国绿色产业和绿色经济高科技国际博览会上,该氧阴极技术成为一大亮点。
3.3以海盐为生产原料的陶瓷膜
态下运行,盐水质量优于离子膜制碱一次盐水的技术指标,并且具有投资省、占地小、操作简单等优点。
3.3电解节能技术
1.2 t标准煤。
3.4烧碱蒸发节能降耗技术
运用新技术、新工艺降低蒸汽消耗。宁夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是瑞典阿法拉伐公司开发的在国内领先的烧碱蒸发工艺和成套设备,此装置生产连续、设备维修方便、操作简单、单台处理能力大,占地面积小,碱损几乎为零,耗汽低、节能作用显著。此工序的汽耗约占吨碱汽耗的73%。
4无汞触媒,重中之重
提出了“十二五”期间行业加强汞污染防治的主要目标和任务:到2015年,全行业全部使用低汞触媒,单位产品聚氯乙烯树脂的氯化汞使用量下降50%,废低汞触媒回收率达到100%;高效汞回收普及率达到50%;盐酸深度胶吸技术普及率达90%以上;全汞废水全部采用硫氢化钠进行无害化处理。
资源闭路循环
节能降耗———氯碱工业科学发展的必然选择
结构调整与节能减排并举
重点做好电石法聚氯乙烯汞污染防治方面的政策研究,参与国际汞公约制定的谈判,加大力度推广低汞触媒的使用和无汞触媒的研发。
绿色化、小型化、集成化是21世纪
氯碱工业的必由之路
必须把可持续发展放在十分突出的地位,坚持保护环境和保护资源的基本国策。21世纪是绿色环保世纪,绿色化工是化学工业的必然发展趋势。
(1)用先进的、适用的技术淘汰落后技术,消除污染,保护环境,节能降耗,保护资源。随着世界氯碱工业科技的进步,我国从国外引进了先进的离子膜法制烧碱工艺技术,大大提升了我国氯碱工业的技术水平。
①用离子膜法制烧碱先进技术于“九五”期间彻底淘汰了我国传统落后的水银法制烧碱工艺技术,制得大量高纯烧碱,既大量节能和节省汞资源,又彻底消除了生产过程中产生的汞对人体的毒害和环境污染。
②用先进的离子膜法制烧碱技术淘汰我国传统落后的石墨阳极隔膜法制烧碱技术,逐步取代固定盒式金属阳极隔膜法制烧碱技术,既可大大节能降耗,又彻底消除修槽过程中铅、沥青、石棉等有害物质对操作人员的毒害和对环境的污染。
(2)用先进合理的原料路线转换我国落后的原料路线,实现碱氯产品生产过程的绿色化,高效利用资源和能源。氯碱工业的原料路线正朝着多样化、合理化、精细化方向发展。应大力采用先进的原料路线,以减轻和消除污染,保护环境。
①用洗涤盐逐步取代纯度低的工业盐为原料生产烧碱,以减少盐泥污染(生产1 t烧碱产生的盐泥量由40~50 kg降至13),降低原盐消耗和生产成本。
②用先进的石油乙烯法(氧氯化法)逐步转换我国传统落后的电石乙炔法pvc生产路线,既大大减少生产过程中产生的“三废”量(生产1 t pvc产生大量含水质量分数为85%左右的电石泥浆(折合干基为2 t多),20 kg电石粉尘及10 t含硫碱性废水),又能实现pvc生产原料多样化。目前国内已有4家企业引进石油乙烯法生产技术。
③以天然气为原料制乙炔既经济又无污染。在我国有丰富天然气的地区,可引进部分氧化法天然气制乙炔的先进生产技术,逐步取代生产pvc、氯丁橡胶、三氯乙烯、四氯乙烯等有机氯产品的传统落后的电石乙炔法,以加强生态环境保护,合理利用资源。④用先进的甲醇氢氯化法代替传统的甲烷氯化法生产甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物产品质量高,副产氯化氢或盐酸量少,大大减轻了污染。国内已有6家企业引进该技术。
⑤用先进的醋酸丙烯酯一丙烯醇法代替我国传统落后的丙烯热氯化法生产环氧氯丙烷,既可降低氯气和石灰消耗50%以上,且减少醚化副反应,产品质量高;又可减少副产有机废液量和废水量,无副产盐酸产生,从而可大大减轻污染,保护环境。国内某企业现已引进该技术。
⑥新建大型环氧丙烷装置应采用世界先进的共氧化法原料路线取代我国传统落后的氯醇法,以减少“三废”的排放量(1 t产品产生40~80 t废水,2 tcaa2废渣,20~150 kg 1,2一二氯丙烷),既保护了环境,又大大减轻了对设备的腐蚀。
化率高,节省乙酸原料,且能杜绝硫磺粉等造成的环境污染 】。目前国内已有3家企业引进该技术。
⑧新建大型氯丁橡胶项目应采用国外先进的丁二烯法,逐步取代我国传统的电石乙炔法,以消除电石乙炔生产过程中的“三废”污染,保护环境,保护资源。
氯碱工业发展史篇三
今天由我来代表我们最后一组,为大家介绍现代氯碱工业生产技术。
首先我们先来了解什么是氯碱工业。其实氯碱工业就是指工业上用电解饱和nacl溶液的方法来制取naoh、cl2和h2,并以它们为原料生产一系列化工产品的工业。
第一部分是氯碱工业发展概况,近20年来离子膜法氯碱生产技术得到了快速发展.……经过近几年的高速发展,中国已经成为全球氯碱行业主要产品最重要的生产国和消费国之一。不仅如此,进出口数据所示,中国同样正在成为全球烧碱最主要的货源供应国家之一。
2、之后人们想到了更好的方法来将产物分开,这种方法就是我们高中就学过的隔膜电解法,原理如下图所示,它采用多孔性的滤过式隔膜(通常是石棉)将阳极区和阴极区分开,防止两极产物的混合。
水银法
水银电解槽电解室中的主要反是:
在石墨阳极或金属阳极上: 2cl--2e-= cl2↑
3、离子膜电解法是氯碱工业在上世纪70年代中期推出的一种新工艺,原理如下图。
缺点有:对盐水质量要求高,增加了设备的投资;离子膜费用高,易损坏
氯碱工业发展史篇四
(1978年—2008年)
中国改革开放30年来,中国的房地产业也取得了飞速的发展,中国房地产业20年的发展史也是中国经济发展的现实写照。
2010年4月14日召开的国务院常务会议要求,对贷款购买第二套住房的家庭,贷款首付款不得低于50%,贷款利率不得低于基准利率的1.1倍。