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化学工程学院硕士研究生招生考试 考试大纲 科目代码:921 科目名称:物理化学 A 考试范围: 一、热力学第一定律 1.理解系统和环境、状态和状态性质、过程和途径、可逆过程、功和热的概念。 2.掌握热力学第一定律、焓、Cp、Cv、 f m H Θ 、 r m H Θ 、相变焓等重要概念以及 r m H Θ 、 m H相 变 Θ 与温度关系的重要关系式。熟练掌握单纯 pVT 变化过程、相变过程、化学 反应过程的 Q、W、△U、△H 的计算。 3.会设计过程计算复杂情况下的热、功、温度、热力学能及焓的变化。 4.掌握化学反应焓、相变焓和温度的关系、热力学第一定律对理想气体的应用、节流 过程特点。知道溶解焓、稀释焓、离子生成焓的概念。 二、热力学第二定律 1.掌握卡诺循环、热机效率概念。会在 p-V,T-S 等图上表示卡诺循环。 2.理解第二定律的表述、实质、卡诺定理及其推论。掌握熵的概念、克劳修斯不等式、 熵增原理、熵判据、△F、△G 判据。 3.理解第三定律、规定熵、标准熵的概念及其数值求取。 4.熟练掌握单纯 pVT 变化过程、相变过程、化学反应过程的△U、△H、△S、△F、△G 的计算。掌握热力学基本关系式、麦克斯韦关系式及其应用,能够较熟练地做有关 证明题。熟练克拉佩龙及克劳修斯-克拉佩龙方程的各种形式和应用。 三、多组分体系热力学及其在溶液中的应用 1.熟练掌握拉乌尔定律和亨利定律。 2.掌握偏摩尔量和化学势的定义,理解其物理意义、偏摩尔量间关系。 3.掌握理想气体、理想溶液、稀溶液中化学势的表达、各种标准态的选取和化学势在 化学平衡、相平衡中的应用、理想溶液、稀溶液定义、特点。 4.理解并会计算理想溶液的混合性质,理解稀溶液的依数性质,熟练它们的应用和计 算。 5.掌握逸度、活度概念。 四、相平衡 1.掌握相、自由度、物种数、组分数的概念及求法。 2.理解相律的推导和表达,能熟练进行相数、自由度、组分数的计算。 3.熟练相图分析(单组分相图,二组分理想溶液、真实溶液、部分互溶,完全不互溶 体系的气-液平衡、液-液平衡相图,二组分固态不互溶及生成稳定、不稳定化合物 的固-液平衡相图,水-盐体系相图:点、线、面、自由度、相、动态分析、冷却曲 线等)。 4.理解精馏原理和各类气-液平衡体系的精馏特点。 5.熟练杠杆规则及其计算。 五、化学平衡 1.掌握 f m G 和 r m G Θ 及化学反应亲和势概念、化学反应等温方程及其应用、理想气体 化学反应的各种平街常数及其相互关系。 2.掌握温度、压力、浓度、惰性气体等因素对化学平衡的影响、多相化学平衡。 3.熟练计算化学反应的 r m G 、不同温度的平衡常数和平衡组成。 4.理解实际气体化学平衡、同时平衡、反应耦合。 5.知道溶液中平衡常数和 r m G Θ 的关系,化学平衡近似计算,反应有利温度。 六、电化学 1.明确电化学和热力学之间的关系。 2.熟悉阳极、阴极、正极、负极、标准氢电极、电极电势的规定。 3.理解电解质溶液导电机理。 4.掌握法拉第定律和离子迁移数的希托夫法测定。 5.熟练掌握电导率、摩尔电导率、离子独立运动定律,离子摩尔电导率、离子迁移率 的概念、影响因素和计算。 6.掌握电导测定应用、电解质平均活度和平均活度系数、德拜-许克尔极限公式及有 关计算,理解可逆电池概念。 7.熟练掌握各类可逆电极、电极反应、原电池热力学、能斯特方程、E 和 E 0 的测定 及应用、原电池的书写和设计。 8.掌握盐桥的作用、浓差电池、极化、极化曲线、极化造成的影响和极化原因及影响 极化的因素。 9.知道电解时电极反应的影响因素、电动势产生的机理、液接电势的计算。 七、化学动力学 1.掌握反应速率定义、反应级数、反应分子数、基元反应,质量作用定律、反应速率 测定、速率方程微分和积分形式,零级、一级、二级、n 级反应的特点,确定速率 方程的方法、温度对反应速率的影响等。 2.明确活化能、表观活化能、碰撞理论活化能、过渡状态理论活化能、阿累尼乌斯活 化能以及活化能对反应速率的影响、影响活化能的因素。 3.熟练动力学计算。掌握平行,对峙,连串,链反应的特点,会推导有关公式。 4.掌握复杂反应近似处理方法、反应速率理论要点及其与阿累尼乌斯公式的关系。明 白单分子反应、爆炸反应的分类和影响因素。 5. 掌握催化剂基本特征、催化反应一般机理、气-固相催化与吸附、光化反应定律、机 理和速率方程,温度对光化反应速率影响。 6. 明白溶液中反应、酶催化反应。知道酸碱催化、络合催化。 八、表面与胶体化学 1.掌握表面张力及其影响因素,曲界面压力差、毛细现象,弯曲液面上的饱和蒸气压 及其应用(液体的过冷、过热、过饱和现象及毛细凝结现象等)、单分了层吸附理 论、溶液的表面吸附、表面活性物质基本性质。 2.熟悉润湿现象、物理吸附、化学吸附、吸附热、Langmuir 单分子层吸附模型和吸 附等温式,知道吸附等压,等量线概念、溶液中吸附、多分子层吸附。 3. 掌握分散体系分类,胶体的基本性质、光学性质、动力性质、电学性质(胶团结构) 以及胶体稳定和聚沉的影响因素。 4. 熟悉乳状掖的类型,稳定原因及破坏方法,高分子溶液的渗透压、黏度和唐南平衡、 盐析;凝胶,冻胶,触变的概念。 5. 知道溶胶制备、悬浮液的斯托克斯公式、泡沫和气溶胶的性质。
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