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电子科技大学
2014 年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：834 物理化学
注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1. （12 分）1824 年，法国工程师 N.L.S.Carnot (1796～1832)设计了一个循环，以理想气体为
工作物质，从高温 Th 热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功 W，另一部分的热
量放给低温 Tc 热源，这种循环称为卡诺循环。请画出该卡诺循环的温-熵图（T-S 图），并根
据此图计算卡诺热机的工作效率。
2．（20 分）1mol 单原子分子理想气体，始态为 500K、5pθ
，经历以下过程：
（1）等温可逆膨胀至 1pθ
；
（2）向真空膨胀至 1pθ
；
（3）在恒外压（1pθ
）下，绝热膨胀至 1pθ
。求以上各过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔF 和 ΔG。
已知在始态时，Sm = 123.43 J·K·mol-1
。
3. (13 分)有二元凝聚系相图如下，请标明
图中 10 个区域相的组成和自由度，并绘出
虚线 P1、P2、P3 的步冷曲线 ?
4．（15 分）已知反应 2Cr3+
+ 3Cl2 + 7H2O = Cr2O7
2-
+ 6Cl-
+ 14H+
的标准电极电位：
VCrOCr
33.132
72 /
=+−
θ
ϕ ， VClCl
36.1/2
=−
θ
ϕ ，F = 96500J·V-1
·mol-1
。若在 298K 时组成原电池。
（1）写出该原电池的电池表达式，并计算标准电动势 Eθ
。
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