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氯碱工业循环利用 氯碱工业循环利用的物质篇一
环境工程0901班
小组成员:刘小青 李丰
陈健健 陈雪萍
水泥
水泥素有“建筑工业的粮食”之称,是三大重要建筑材料之一,使用广,用量大。(这里可以插入图片)
我国水泥工业的现状
目前,我国水泥行业的特点仍然是数量大而技术先进的新型干法企业少,发展快而平均规模小,粗放型管理等。例如,2004年全国水泥生产能力达9.7亿吨,其中窑力生产5.76亿吨,占总产量59.4%,旋窑生产量3.94亿吨,占40.6%(占旋窑生产量20%的为落后的湿法回转窑、半湿法、普通干法生产线生产)。技术先进的新型干法窑外分解窑回转窑的产量为3.15亿吨,水泥产品95%是通用水泥,商标号优质水泥比重较低。全国大中型水泥企业熟料单位耗煤比国外标准下需消耗先进水平高40%多;水泥综合耗电比国外先进水平约高13%--19%;在环境保护方面,与国际先进水平之间的差距更大。由于长期采用粗放式生产,促
使部分资源濒于枯竭,资源的短缺已是制约水泥工业可持续发展的严峻问题。因此,改进水泥生产工业的技术以实现资源结缘利用以及可持续发展已刻不容缓这里也可以插入图片
水泥工业与清洁生产
随着我国科学技术发展和人们对生态环境意识水平的不断提高,人们对水泥的加工制造业的清洁生产与可持续发展的希望和要求也在不断被提了出来,即水泥的生产要采用清洁生产技术,少用天然资源和能源,大量使用工业和城市废弃物,在生产过程中最大限度减少有害污染物排放,这样生产的产品无毒无害,有利于经济建设和促进循环经济的发展,使人们的生存环境成为一个生态乐园。水泥工业的范畴属于粉体工程,水泥工业的清洁生产必须采用创新的粉体技术和设备,要把生态环境意识贯穿或渗透到水泥产品和生产工艺的设计之中。
我国水泥工业取得了惊人的发展,然而我国水泥工业在传统工业化的道路上经历了相当迂回曲折的历程,虽然我国新型干法水泥——代表先进生产技术水平的水泥量已上升到总量的23%(2003年),但仍有70%的立窑水泥和一些湿法窑、立波儿窑、干法中空窑等
生产方式的水泥,产业结构调整在我国仍然是一项艰巨的任务。我国水泥工业不可持续发展的因素很多。就要按照生态规律组织生产、消费和处理废弃物,使经济系统和谐地纳入到自然生态系统的物质循环过程中,水泥工业的范畴属于粉体工程,水泥工业的清洁生产必须采用创新的粉体技术和设备,要把生态意识贯穿或渗到水泥产品和生产工艺的设计之中,当前中印的一步就是“清洁生产”。
水泥工业清洁生产的概念 清洁生产的定义
清洁生产是一个相对抽象的概念,没有统一的标准,1996年联合国环境署对清洁生产的定义是:清洁生产是指将整体预防的环境战略持续应用于生产过程、产品和服务中,以期增加生态效率并减少对人类和环境的风险。
在实际工业生产中,所谓清洁生产,就是在工业生产中不断改进设计,使用清洁的能源和原料,采用先进的工艺技术和设备,改善管理,综合利用等措施,从源头削减污染,提高资源利用效率,减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的产生和排放,以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。
水泥工业清洁生产指的是,合理而有限的利用自
然资源和能源,使用先进的生产技术和装备,生产全过程控制污染,有效利用废弃物,生产符合工业标准的且无毒无害的水泥产品。
清洁生产的范围
在水泥产品的生命周期中,“原料和燃料、生产制造、包装出厂”的3个环节,是清洁生产主要控制的3个阶段,因为水泥的应用是以混凝土或水泥制品的形式完成的,因此产品的使用对环境负荷的影响,已经不在水泥产品工艺范围之内了,同样废旧的混凝土作为混凝土骨材的再循环使用或完全废弃对环境负荷的影响,也不属于水泥生产范畴,因此,水泥工业的清洁生产不考虑产品出厂后的工程应用、再利用以及废弃等环节的内容。
控制范围
水泥工业的清洁生产范围是从石灰石原料矿山(其他原料是从到达厂内)开始,直到产品出厂为止,包括了生产的全过程。
清洁生产的内容包括两方面,即水泥生产工艺和水泥产品,在生产中贯彻环境意识,控制水泥产品在原料、燃料准备、生产过程和水泥产品质量的环境负荷,不对环境造成污染和损害,使水泥产品不单满足工业标准要求而且不含有毒有害物。
清洁生产的目标
清洁生产是水泥工业变革的表现之一,它推动了以环境保护为基础的绿色建材的蓬勃发展。实行清洁生产是可持续发展战略的要求,关键因素是要求水泥生产提高能效,开发更清洁的技术,消纳工业废渣和城市垃圾等对环境有害的废弃物,实现环境和资源的保护和有效管理。具体来说水泥工业清洁生产的目标是:(1)通过资源的综合利用,天然资源的高效利用或代用,二次资源的利用及节能、降耗、节水,减缓石灰石、粘土、煤炭、水资源的耗竭。
(2)减少废物和污染物的生成和排放,使水泥产品与环境相容,降低整个水泥工业生产活动对人类和环 境的风险。
清洁生产制定的原则
“清洁生产规范”根据产品生命周期分析理论的要求,对水泥工业的资源能源的节约使用及有效利用、生产技术与设备的要求、生产过程控制、工业废弃物利用以及排放污染物的控制指标等方面进行了规定,重点 是由末端治理污染控制向生产全过程控制转变,主要制定原则如下:
(1)珍惜有限的自然资源和能源,减少石灰石等天然矿物及煤炭、电力的消耗,因此推荐采用先进生产技
术和装备,在推广新型干法水泥的同时,加快淘汰落后的水泥工艺技术,特别是立窑生产线。
(2)按照从源头抓治理的思路,体现生产全过程的生产控制和污染预防控制的原则。
(3)污染物排放控制完全符合国家环保总局提出的要求。
(4)废弃物的再循环使用以及城市垃圾、下水污泥等有效使用,是循环经济与可持续发展对水泥工业提出的要求,将废弃物减量化、资源化和无害化、或消灭于水泥生产过程中,将对人类社会作出重大贡献。清洁生产规定的基准数值是在参考了国内外现有企业的综合数据基础上,考虑到国内现有基础和实际情况下确定的,无论是现有企业还是新建企业,必须通过技术进步和加强管理才可以达到,同时对先进企业进行鼓励。
水泥工业清洁生产的内容
水泥工业清洁生产的内容,主要包括在水泥生命周期(原燃料一生产制造—包装出厂一工程应用一废弃)中的前3个环节中,即:
◆原料、燃料:能否使用低品位的原燃料,能否使用替代燃料和原料,是有效利用资源的关键; ◆生产制造:在加工生产过程中,若能采用先进技术
和装备,可以降低各种消耗指标和减少排放或不排放污染物,即从源头上进行有效控制,解决末端治理存在的问题,在生产控制设计上,要使中央控制室24 h 都对废气废水排放、噪音、振动等进行环境检测与管理,同时工厂对环境有无超标影响(如粉尘、s02、no小c02等),都能远程监察,以利当地环保部门对水泥厂的监督管理;
◆包装出厂:中央化验室要对产品严格检测,产品要符合工业标准和不含有毒有害物。尽量散装出厂,可节省大量制袋所需的木材等原料以及造纸用水。关于工程应用,主要由用户按照自己的需要去使用,因为要先甩水泥制成混凝土才能在工程上应用,所 以产品水泥一定要符合相关工业标准,并且要无毒无害。
建筑物或构筑物被废弃后,将产生大量废弃混凝土,可叫做建筑垃圾,也是一种公害,现在正在研究将其 破碎后作为新混凝土骨材,或磨细后作为水泥的原料,但现在还没有被正式应用。
清洁生产的要求和指标
关于生产工艺和生产线规模
我国新型干法水泥(即现代水泥工业)产量只占全国总产量23%,而70%以上的水泥产品仍属于传统的
落后的水泥工艺,如普通立窑、机械立窑、湿法窑、干法中空窑、立波尔窑、余热发电窑、半干法窑、立筒预热器窑和旋风预热器窑等。但在国外,新型干法水泥生产线是普遍采用的生产形式,在可以预见的将来,仍将定位在以新型干法水泥生产技术上,目前尚没有其它更好的水泥制造技术可以取代新型干法水泥生产技术。而水泥熟料高温烧成设备仍将坚持采用回转窑,原因是回转窑热工场容易稳定,易于大型化。生产线大型化是规模化生产的必备条件,而规模化生产又是现代化工业的基础,水泥制造业作为基础工程材料工业,生产线大型化是必然趋势,世界上先进国家纷纷推出大型生产线,我国还存在大量规模很小的(<350∥d)立窑生产线,也开发和建成了约300条新型干法生产线,并有多条5000∥d生产线投产,目前正在开发10000 l/d生产线,大型的新型干法水泥生产线是我国水泥工业的标志。
我国发改委正在制定水泥工业《产业结构调整方向暂行规定》和《产业结构调整指导目标》,主要提出的内容是鼓励兴建4000 l/d及以上新型干法水泥生产线(西部地区为2000 l/d及以上新型干法水泥生产线),对于2000∥d以下生产线(西部地区为1000 l/d以下生产线)将属于限制类,而立窑、中空窑、湿法窑和立
波窑是禁止新建的,并且现存在的这几种窑型生产线将被改造或淘汰。
此外由于回转窑所具有的独特的高温煅烧环境以及水泥熟料生产工艺的特点,使水泥工业具有消纳工业废弃物的功能,因此水泥生产要加强废弃物的利用。根据以上情况,在清洁生产的工艺方法和生产线规模方面,有如下考虑:
◆鼓励兴建新型干法水泥生产线,其规模最好在日产2000 t熟料以上;
◆现存的新型干法以外回转窑生产线(中空窑、湿法窑和立波窑等),要按清洁生产的指标搞好企业生产,希望改建成新型干法;
◆一般立窑应尽快淘汰,生产指标和环境指标好的机械立窑生产线,应执行清洁生产的有关规定,希望尽快淘汰或改建成新型干法。一般来说,从原材料的有效利用和防止对环境有害影响方面,立窑生产线是很难达到清洁生产要求的,立窑工艺也不能使用可燃废弃物,从可持续发展方面来看,立窑是没有前途的。
生产设备
在清洁生产规范中应遵循这一精神,水泥企业应采用技术先进、运行可靠、节能降耗、清洁生产的成套设备,以促进产业升级和结构调整。
20多年来,我国水泥行业的科研、设计、生产企业与装备制造厂家紧密合作,共同攻关,开发了一大批有自主知识产权的水泥机械和装备,并且在大型化、高效化、智能化、环保化等方面取得了很大成绩,如各种
新型大型化的分解炉、预热器、高效篦冷机、大型的滑履轴承球磨机、大型高效辊磨、大型高效辊压机、大型高温风机、大型高效破碎机、大型预均化堆场所用的堆取料机以及它们的控制设备等。在推行我国水泥工业清洁生产时,首先应推荐用户使用国产节能降耗、环保型的设备,在行业制定清洁生产规范时,应介绍当前节能降耗、环保型国产设备的性能指标。
生产过程控制
要做到清洁生产,重要的是从“源头上”削减污染,提高资源的利用效率,应该改变过去重点抓“末端治理”的片面现象,因此生产全过程控制是清洁生产的核心。
生产全过程控制一般包括如下内容:
◆水泥单位产品的热耗、电耗及其他各种消耗,根据国外报导的最新和最先进指标以及国内标定的不同水平工厂实际情况,可以有几个不同级别的指标。◆低品位原燃料的利用天然矿物资源的逐步枯竭,已
引起世界各国的警觉和重视,今后再也不能以牺牲环境和资源为代价来发展生产,“既要满足当代人的需要又不影响子孙后代长期的需要”,这就是可持续发展的内涵,所以我们一定要节约使用天然资源。
在现实中,优质的石灰石及煤炭越来越少,迫使我们开发使用低品位的原燃料,近年来,cao含量<45%的石灰石也得到了采用,使用粘土替代原料以及在回转窑中使用低挥发份煤和无烟煤、高硫煤已取得很大进展,参考国内外实际情况,所以对低品位石灰石、替代粘土量以及利用无烟煤、低挥发份煤的利用率应该有鼓励指标。
◆采用工业废弃物和城市垃圾
我国水泥工业自上世纪60年代开始,就已利用工业废渣,70~80年代工业废渣的种类和数量在不断增加,除矿渣外,粉煤灰、煤矸石、钢渣、磷渣、赤泥等相继进入水泥生产领域,在废渣利用上我国的成绩还是非常显著的,然而我国以往大部分是采用混合材的方法加入到水泥中,尽管这种利用方法也很重要,但随着技术的发展,必须考虑在水泥配料中使用和对超细混合材的研究,对混合材的评价除活性指标外,还要研究对水泥性能的影响及产品无害化的检测,如矿渣的放射性问题。我国现在每年约产生10亿t工业废弃
物,2亿t城市垃圾,今后还会有很大的增长,也就是说在水泥工业中处理城市垃圾、下水污泥及一些有毒有害物(不含医疗垃圾)是新出现的“任务”,国外在上世纪90年代中以后,这方面有很大的进展。例如:在欧洲和美国对焚烧垃圾和有毒有害物已取得很大进展,燃料替代率在20%。80%,而日本使用垃圾焚烧灰开发制造了新品种水泥——生态水泥,性能与强度几乎与硅酸盐水泥一样。在日本凡是可烧的工业废弃物与城市垃圾都可以送人回转窑燃烧,即处理了废弃物和垃圾又节约了天然燃料,降低了生产成本。然而,国外一些国家在利用废弃物时是有质量要求的。我国最近几年也开展了这方面的研究和开发,但是,这件工作不单是水泥工业的事情,它是社会经济的一项系统工程,它需要全社会的综合平衡与考虑,需要全国环保和有关行业部门的共同参与,对工业废弃物、城市垃圾等的管理与供给系统应该建立全新的模式,国家要制定相关的政策,在外部环境上给水泥工业创造生态化的条件,当然,水泥工业与其他部们还要从技术上开发生态化的工艺和装备。
从清洁生产的要求来看,应有以下几方面的指标: ◆使用可燃废弃物燃料替代率;
◆工业废弃物作为混合材或填充材利用率;
◆工业废弃物在配料中使用的利用率; ◆ 以上三种情况的综合利用率。
关于余热利用
在水泥厂热工工程的单位操作中,有很多余热产生,如果不能利用是很大的浪费,到目前为止对回转窑 的筒体散热损失仍不能很好利用,然而烧成系统排出的废气有大量的热焓可以使用,一般用来余热发电,随着新型干法水泥的发展,主要利用窑尾预热器排气的400℃以下余热和窑头冷却机200℃左右的低温废气。
天津水泥工业设计研究院作为“八五”攻关项目,开发并逐步完善了两种发电系统:带补燃锅炉的中低温余热发电系统以及不带补燃锅炉的纯低温余热发电系统,现已积累了水泥厂余热发电技术指标。在清洁生产规范中应提出这方面的指标,而指标的确定要根据国内水泥厂的生产实际情况。
污染物排放限值的确定、这方面的数据应完全采用国家环保总局制定的gb4915—2004国家标准(水泥工业大气污染物排放标准),在这个标准中相当详细地规定了现有生产设备和新建及2010年后生产设备排气筒颗粒物、s02、no,和f化物排放限值,此外,还对环保相关生产工艺管
制和操作规范、排气筒的高度等作了规定,对排气筒中大气污染物监测方法和分析方法、对厂(场)界外粉尘无组织排放的监测进行了规定,水泥工业清洁生产应无条件执行这一标准。
环境管理和生产过程环境管理
以往我国对水泥厂的环境管理和生产过程环境管理,从来没有严格治理过,除新型干法水泥企业外,大部分水泥厂仍处于“脏、乱、差”的环境中,特别是小水泥企业每年排放的粉尘可达产量的2%~3%,一些矿山几乎是无序开采,开采后也不注意尾矿填埋和开采面的植被,不单对景观造成了很大损坏,而且对生态环境、矿产资源造成了很大破坏,一定要改变这种状况,必须对矿山开采专门做出环境保护的严格规定。此外,在生产过程中的物料输送,贮存与处理都要有环境保护措施,对于废水和污水排放应执行gb8978—1996《污水综合排放标准》。关于噪声,应该按照国家gbl2348—90《:工业企业厂界噪声标准》执行。
关于水泥品质的规范要求
我国将水泥分为两大部分,即通用硅酸盐水泥和特种水泥。通用硅酸盐水泥分为6种,如:硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥,都有国家标
准。出厂水泥的质量要求如下:
◆必须符合工业标准;
◆放射性控制要满足gb6566标准中内照射指数和外照射指数的限量要求;
◆微量重金属含量必须在控制值之内(目前国内还没有标准,但是欧洲一些公司有控制值,我国可以作为参考)。
清洁生产的评价和审核
清洁生产评价
清洁生产是个相对性的概念,是与现有的生产工艺比较而言的,按照水泥生命周期评价或称为环境协调性评价原则(l.a),从技术和装备、生产过程控制和产品品质等三大方面进行评价,可以分为若干子项设定分值,根据累加打分结果,评定一个企业的清洁生产水平。
子项的设定要根据我国水泥工业的现实情况,例如当前可以有:采用先进技术和设备情况,生产过程控制指标(热耗、电耗、节约资源与低品位原燃料的利用、代用粘土、循环水比例、废弃物利用比例和废弃物的品质要求、有否余热发电、污染防治和环境治理、生产环境治理等),产品品质管理(是否符合工业标准、有无有毒有害物、放射性是否合乎标准)等。
清洁生产审核
清洁生产审核即为清洁生产审计,应该在政府有关部门(例如发改委和环保局)及行业主管部门组织下进行,具体评定可由专门成立的评价专家组进行。
实施清洁生产的可能性
随着我国科学技术发展和人们对生态环境意识水平的不断提高,人们对水泥的加工制造业的清洁生产与可持续发展的希望和要求也在不断被提了出来,并且认识到“绿色建材”是人们追求的目标,即水泥的生产要采用清洁生产技术,少用天然资源和能源,大量使用工业和城市废弃物.,在生产过程中最大限度减少有害污染物排放,这样生产的产品无毒无害,有利于经济建设和促进循环经济的发展,使人们的生存环境成为一个生态乐园。
因此可以说,对于清洁生产人们已有了感性和理性的认识。另外,近20年来,由于我国水泥行业全体职工的共同努力,使代表我国水泥生产技术水平的“新型干法水泥”得到了空前发展,取得了一大批具有自主知识产权的技术和装备,技术经济指标达到了国际先进水平,并正在推进卫so标准化,逐步纳人到国际经济一体化之中,这就使得我们推行清洁生产有了外部环境保证。
清洁生产的提出是考虑到我国水泥企业的现实状况,考虑了当前与未来环境保护及循环经济对水泥工业的要求而提出的,各项指标的确定考虑了先进性、代表性和最基本的要求。资源能源的利用好劣,主要体现在水泥单位产量的“热耗”和“能耗”上,也就是说这两项指标对水泥工业的清洁生产来说是最具有代表性的、最重要的。
为了搞好清洁生产必须从源头抓起,这就是说必须采用先进生产技术和装备,并以一定法规标准的形式 保证我国水泥工业的技术进步和可持续发展,因此我国推进产业结构调整,也必须推行清洁生产规范。目前我国水泥产业总的特点是企业数量大,人员多,平均规模小,管理粗放,小水泥企业还占有绝对优 势,代表先进技术水平的新型干法企业数目还小,然而我们制定清洁生产的指标时,不能以落后的现实情况为标准,必须以新型干法的先进指标为目标,这对落后企业是一种鞭策,只有经过不断的努力和“艰苦奋斗”,我国水泥工业的总体面貌才能更快的改变。
结语
编制清洁生产规范,确立清洁生产制度,对我国水泥工业来说,具有很重要的现实意义,应尽快推进这一 工作,其社会效益与经济效益如下:
(1)社会效益
贯彻实行“水泥工业清洁生产技术规范”是形势的需要,是经济发展的需要,是全球经济一体化的需要,也是走新工业道路的需要。
因此“水泥工业清洁生产技术规范”的实施有利于我国的环境保护,有利于水泥工业的结构调整,有利于 水泥工业的可持续发展,有利于走循环经济和绿色建材的道路。
(2)经济效益
实施“水泥工业清洁生产技术规范”后,可以有效节约天然石灰石和天然煤炭燃料的使用量,可以减少环境的粉尘、s02、no;污染,还可以减少温室气体c02的排放,有效地利用工业和城市废弃物,同时水泥的质量可以提高,在混凝土工程中可以减少水泥的用量,总之带来的经济效益是很大的。若按我国年水泥熟料产量8亿t和水泥产量按10亿t计,实施清洁生产法后,若水泥单位产量平均减少 消耗指标5%、工业废弃物利用率提高lo%,则可取得的经济效益是:每年可节约标准煤480万t(按120 kg/t熟料计),节约50亿k吼电力(按100姆ⅳt水泥计),减少石灰石用量1.12亿t(按1.4 t石灰石/1t熟料计)。按目前市场价格初步估算全年经济效益为57~71亿元。
氯碱工业循环利用 氯碱工业循环利用的物质篇二
“绿”碱工业
--与时代并进
“十一五”期间,中国氯碱工业通过技术创新和发展循环经济,高能耗、高污染、高资源消耗的发展瓶颈逐渐得到了改观,清洁生产模式基本建立。随着“十二五”节能环保工作的深入推进,氯碱工业在未来的发展中仍面临着巨大的挑战,继续推进循环经济和清洁生产是氯碱工业健康发展的必由之路。
1.国内氯碱化工产业的现状与发展趋势
1.1发展现状
氯碱化工是与国民经济发展紧密相关的基础化工行业,其产品广泛应用于石油化工、纺织、食品加工、建材等领域。中国已成为世界氯碱大国,两大主营产品烧碱和聚氯乙烯的产能产量已居世界之首,烧碱和聚氯乙烯的产能均占世界总产量的三分之一以上。中国已成为全球最大的氯碱生产国和消费国,装置能力迅猛扩增,不仅对能源和资源需求快速增长,同时还带来了严重的环境污染。目前我国氯碱工业仍处于成长期,未来市场潜力巨大、发展速度迅猛、前景非常广阔。如何能够保证我国氯碱工业的可持续发展成为氯碱行业的热点话题。按照循环经济“减量化、再利用、资源化”的原则,强化副产物回收和综合利用;加快技术进步,开发与推广清洁工艺,将污染和副产物消灭在工艺中;拉伸产业链,实现上、中、下游产品和产业协调发展,实行整体资的循环利用,已成为我国氯碱工业未来发展的方向和保证。
1.2发展趋势
聚氯乙烯是主要的耗氯产品,由于中国“富煤、贫油、少气”的资源特点,电石法聚氯乙烯已发展成为我国聚氯乙烯生产的主流工艺,与中国氯碱工业的发展休戚相关。在煤炭石灰石和盐资源丰富的中西部地区,建设大型煤炭-电力-电石-聚氯乙烯-建材一体化装置是氯碱工业发展的主要趋势,也成为中国氯碱工业发展循环经济、实现清洁生产的基本模式。电石法聚氯乙烯工艺过程中的乙炔氢氯化反应使用的是氯化汞触媒,汞消减和汞污染防治已成为电石法聚氯乙烯行业亟待解决的难题,未来发展具有一定的不确定性。
我国氯碱工业未来发展的关键在于实现循环经济,其中关键又在于合成和后处理技术提升,尤其是大清洁工艺开发与推广,突破能源、资源、环境对行业的发展制约;因地制宜,利用本企业本地区的源和优势,进行合理规划,形成以氯碱为龙头的资源闭路循环系统,提高整个行业的经济效益和可持续发展的能力。
不同地区应根据不同情况来发展具有特色的循环经济,以河南焦作为例,该地区煤炭资源、铝土资源丰富,因此氯碱装置可以实现煤一电一化一体化,生产烧碱用于氧化铝、氧化铅的生产;氯气用于生电石法聚氯乙烯;煤炭制备焦炭,利用煤焦油回收得到萘,生产耗碱、盐酸的2一萘酚、吐氏酸、j酸等;在利用丰富的铝土资源生产优质水处理剂聚合氯化铝等;还可以利用氢气和氯气资源生产部分农药间体,满足当地农业生产需求。
随着国内外竞争一体化的加剧,越来越显现我国氯碱企业普遍存在规模偏小、厂点多、布局不合理等缺点。以发展离子膜制碱技术为契机,通过进一步的资源、市场和资本整合,迅速做大生产规模延伸氯碱产业链,最大限度地降低产品成本,提高企业应对市场风险的能力,也是我国氯碱工业发展创新的需要。
2.循环经济产业链和废弃物资源化利用网络的有机结合2.1废渣处理
电石渣和盐泥是中国氯碱工业的主要固体污染物。电石渣制水泥技术在中国取得了成功,为电石法聚氯乙烯大型化发展创造了条件。尤其是干法乙炔配套电石渣新型干法水泥技术,节能节水效果显著,经济效益明显。同时电石渣可作为湿法或者干法脱硫的脱硫剂,脱硫成本低、效率高,中小氯碱企业可将其作为实现综合利用的主要方向之一。通过膜法除硝技术,不仅从源头减少盐泥的产生量,而且可进一步将盐泥加工成高品质的芒硝产品,实现了盐泥的资源化利用。
四川天一科技公司开发的psa变压吸附回收聚氯乙烯聚合尾气中的氯乙烯单体技术,悬浮法聚氯乙烯离心母液综合回收利用:乐金大沽公司开发的接触氧化和臭氧处理相结合的方法处理和回收pvc离心母液技术已经工业化运行。南京大学环境学院采用树脂吸附法从氯化苯废水中回收本和氯化苯,不仅回收了化工原料,同时副产盐酸经吸附后品质提高,树脂吸附还可以在许多氯碱下游产品废水回收利用发挥作用,如硝基氯苯、二氯苯、间苯二酚、2-萘酚等。广东东方锆业利用废硅渣生产五水偏硅酸钠和水玻璃。
2.2废水处理
将源头减排和过程回收相结合,通过关键技术的突破,形成了水资源梯级利用网络。关键技术包括乙炔上清液闭式循环工艺、聚合母液水回收利用技术和含汞废水深度处理技术等。通过以上节水技术的集成,大幅度降低了氯碱行业的水资源消耗。
2.3废气治理
通过变压吸附技术,将聚氯乙烯尾气中的氯乙烯、乙炔和氢气充分回收利用。尤其是将聚氯乙烯尾气中回收的氢气回用于氯化氢合成系统,优化了传统氯碱平衡,大幅度减少了副产液氯量,为液氯市场缺乏的西部地区发展大型氯碱化工装置奠定了基础。
3.氯碱生产设备的技术性突破
3.1安邦电化20万t/a离子膜法烧碱投产
2010年12月25 13,江苏安邦电化有限公司2o万t/a离子膜法烧碱工程一次开车成功,填补了该公司一直没有离子膜法烧碱装置的空白。该项目于2007年7月开工建设,受国际金融危机的影响,2008年曾一度缓建,2009年11月再次启动工程建设。整个生产工艺采用dcs控制系统、新型膜极距电解槽、自动点火并副产蒸汽的氯化氢合成炉等目前氯碱生产上较先进的设备和工艺技术,自动化程度高,能源消耗低
3.2北京蓝星氧阴极技术亮相绿博会
蓝星(北京)化工机械有限公司与北京化工大学通过产学研合作方式,自主开发的氧阴极技术已实现关键性技术突破,在理论上可使氯碱工业达到节能40% 的效果。在2010年l2月24日举行的2010中国绿色产业和绿色经济高科技国际博览会上,该氧阴极技术成为一大亮点。
3.3以海盐为生产原料的陶瓷膜
2010年11月19日,《陶瓷膜过滤技术在氯碱行业以海盐为原料制各精制盐水中的工业化应用研究》项目通过验收。该课题是中国化工科技基金项目。通过课题组的系统研究,解决了海盐原料中有机物对陶瓷膜的影响问题,优化了预过滤工艺,研发了陶瓷膜反冲的独特方法。该项成果使陶瓷膜在以海盐为原料的盐水精制过滤中,能够长期稳定地在高通量状
态下运行,盐水质量优于离子膜制碱一次盐水的技术指标,并且具有投资省、占地小、操作简单等优点。
3.3电解节能技术
宁夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是强制循环复极式离子膜电解槽该技术既可生产高纯度、高浓度烧碱,又彻底消除了水银法中汞和隔膜法中铅、石棉对环境的污染,其最突出的特点是节能显著,比隔膜法节能30%左右,不经蒸发直接生产32%烧碱生产1 t烧碱比隔膜法节省蒸汽4 t以上。生产1 t离子膜法烧碱的直流电耗现已接近2 200 kw ·h(折交流电),综合能耗为
1.2 t标准煤。
3.4烧碱蒸发节能降耗技术
运用新技术、新工艺降低蒸汽消耗。宁夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是瑞典阿法拉伐公司开发的在国内领先的烧碱蒸发工艺和成套设备,此装置生产连续、设备维修方便、操作简单、单台处理能力大,占地面积小,碱损几乎为零,耗汽低、节能作用显著。此工序的汽耗约占吨碱汽耗的73%。
4无汞触媒,重中之重
为《关于加强重金属污染防治工作的指导意见》的要求。做好行业应对国家汞公约谈判的准备工作,中国石油和化学工业协会中国氯碱工业协会、中国化工环保协会近日召开了“氯碱乙烯行业汞污染防治工作座谈会”
提出了“十二五”期间行业加强汞污染防治的主要目标和任务:到2015年,全行业全部使用低汞触媒,单位产品聚氯乙烯树脂的氯化汞使用量下降50%,废低汞触媒回收率达到100%;高效汞回收普及率达到50%;盐酸深度胶吸技术普及率达90%以上;全汞废水全部采用硫氢化钠进行无害化处理。
资源闭路循环
节能降耗———氯碱工业科学发展的必然选择
结构调整与节能减排并举
重点做好电石法聚氯乙烯汞污染防治方面的政策研究,参与国际汞公约制定的谈判,加大力度推广低汞触媒的使用和无汞触媒的研发。
绿色化、小型化、集成化是21世纪
氯碱工业的必由之路
必须把可持续发展放在十分突出的地位,坚持保护环境和保护资源的基本国策。21世纪是绿色环保世纪,绿色化工是化学工业的必然发展趋势。
(1)用先进的、适用的技术淘汰落后技术,消除污染,保护环境,节能降耗,保护资源。随着世界氯碱工业科技的进步,我国从国外引进了先进的离子膜法制烧碱工艺技术,大大提升了我国氯碱工业的技术水平。
①用离子膜法制烧碱先进技术于“九五”期间彻底淘汰了我国传统落后的水银法制烧碱工艺技术,制得大量高纯烧碱,既大量节能和节省汞资源,又彻底消除了生产过程中产生的汞对人体的毒害和环境污染。
②用先进的离子膜法制烧碱技术淘汰我国传统落后的石墨阳极隔膜法制烧碱技术,逐步取代固定盒式金属阳极隔膜法制烧碱技术,既可大大节能降耗,又彻底消除修槽过程中铅、沥青、石棉等有害物质对操作人员的毒害和对环境的污染。
(2)用先进合理的原料路线转换我国落后的原料路线,实现碱氯产品生产过程的绿色化,高效利用资源和能源。氯碱工业的原料路线正朝着多样化、合理化、精细化方向发展。应大力采用先进的原料路线,以减轻和消除污染,保护环境。
①用洗涤盐逐步取代纯度低的工业盐为原料生产烧碱,以减少盐泥污染(生产1 t烧碱产生的盐泥量由40~50 kg降至13),降低原盐消耗和生产成本。
②用先进的石油乙烯法(氧氯化法)逐步转换我国传统落后的电石乙炔法pvc生产路线,既大大减少生产过程中产生的“三废”量(生产1 t pvc产生大量含水质量分数为85%左右的电石泥浆(折合干基为2 t多),20 kg电石粉尘及10 t含硫碱性废水),又能实现pvc生产原料多样化。目前国内已有4家企业引进石油乙烯法生产技术。
③以天然气为原料制乙炔既经济又无污染。在我国有丰富天然气的地区,可引进部分氧化法天然气制乙炔的先进生产技术,逐步取代生产pvc、氯丁橡胶、三氯乙烯、四氯乙烯等有机氯产品的传统落后的电石乙炔法,以加强生态环境保护,合理利用资源。④用先进的甲醇氢氯化法代替传统的甲烷氯化法生产甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物产品质量高,副产氯化氢或盐酸量少,大大减轻了污染。国内已有6家企业引进该技术。
⑤用先进的醋酸丙烯酯一丙烯醇法代替我国传统落后的丙烯热氯化法生产环氧氯丙烷,既可降低氯气和石灰消耗50%以上,且减少醚化副反应,产品质量高;又可减少副产有机废液量和废水量,无副产盐酸产生,从而可大大减轻污染,保护环境。国内某企业现已引进该技术。
⑥新建大型环氧丙烷装置应采用世界先进的共氧化法原料路线取代我国传统落后的氯醇法,以减少“三废”的排放量(1 t产品产生40~80 t废水,2 tcaa2废渣,20~150 kg 1,2一二氯丙烷),既保护了环境,又大大减轻了对设备的腐蚀。
⑦采用国外先进的以醋酐或乙酰氯为催化剂的乙酸氯化法生产氯乙酸,取代我国传统落后的以硫磺粉为催化剂的乙酸氯化法。醋酐催化法生产的氯乙酸纯度高顶量好,反应转
化率高,节省乙酸原料,且能杜绝硫磺粉等造成的环境污染 】。目前国内已有3家企业引进该技术。
⑧新建大型氯丁橡胶项目应采用国外先进的丁二烯法,逐步取代我国传统的电石乙炔法,以消除电石乙炔生产过程中的“三废”污染,保护环境,保护资源。
⑨大力推广先进的氯化法钛白生产工艺,彻底淘汰传统落后的硫酸法,以减少大量废水和绿矾(feso4·7h2o)等造成的污染,保护环境。氯化法生产成本低,生产过程连续,设备体积小,效率高,适合于大规模生产,且可生产适用于涂料和塑料行业的产品,尤其是采用富钛粉为原料,排出废物较少,“三废”易于处理,氯气可循环使用,不致于对环境造成污染。目前,我国已掌握万吨级氯化法钛白粉生产技术,产品质量达到或超过世界先进水平口】
浙江巨化股份有限公司电化厂采用静态混合器以提高氯气液化过程中氯气侧的传热系 数,使传热效率提高了29.41%,在场地受限制的情况下,实现了小设备、大生产能力,提高了液氯产量< 4>
氯碱工业循环利用 氯碱工业循环利用的物质篇三
今天由我来代表我们最后一组,为大家介绍现代氯碱工业生产技术。
首先我们先来了解什么是氯碱工业。其实氯碱工业就是指工业上用电解饱和nacl溶液的方法来制取naoh、cl2和h2,并以它们为原料生产一系列化工产品的工业。
反应方程式如下:2nacl+2h2o=2naoh+ h2 + cl2 今天给大家讲的内容主要分为三个部分
第一部分是氯碱工业发展概况,近20年来离子膜法氯碱生产技术得到了快速发展.……经过近几年的高速发展,中国已经成为全球氯碱行业主要产品最重要的生产国和消费国之一。不仅如此,进出口数据所示,中国同样正在成为全球烧碱最主要的货源供应国家之一。
咱们再来看一下氯碱工业的特点,氯碱工业主要特点有三个部分,第一个是能源消耗大,第二是氯与碱的平衡,由反应方程式可以看出,氯与碱的物质的量比是1:2,然后分别乘上他们的相对分子质量,得出质量比是1:0.85,第三是腐蚀和污染.那氯碱工业产品有哪些用途呢?
我们知道氯碱工业的三大产物分别是烧碱、氯气和氢气。氯气和氢气可以去制取盐酸;氢气可以进行有机合成和金属的冶炼;氯气也能参与有机合成、氯化物的合成以及农药的生产;烧碱可以和氯气可以制成含氯的漂白剂,也是造纸、玻璃、肥皂生产必不可少的物质。随着石油化工的发展用途进一步扩大
接下来咱们看一下第二个部分氯碱工业的原理及工艺流程图,这个流程图主要分为四个工段,第一个是化盐阶段,就是把盐溶解经澄清槽过滤精制得到饱和食盐水为电解工段做准备,……
第二是电解工段'电解二次精制的盐水生产氯气氢气和烧碱 第三工段是氯氢处理工段,主要针对电解槽出来的氢气氯气进行冷却干燥处理,为后续生产做准备,第四就是蒸发工段也就是固碱工段,我们来看一下烧碱的生产方法,主要分为三个
1、人们最早制取naoh的方法是苛化法、以纯碱和石灰为原料制取naoh的方法,反应方程式如下: na2co3十ca(oh)2=2naoh十caco3
2、之后人们想到了更好的方法来将产物分开,这种方法就是我们高中就学过的隔膜电解法,原理如下图所示,它采用多孔性的滤过式隔膜(通常是石棉)将阳极区和阴极区分开,防止两极产物的混合。
水银法
水银电解槽电解室中的主要反是:
在石墨阳极或金属阳极上: 2cl--2e-= cl2↑
在水银阴极上: 2na++2e-=2na na+nhg=nahgn 在电解室中的总反应为:2nacl+2nhg=2nahgn+ cl2↑
3、离子膜电解法是氯碱工业在上世纪70年代中期推出的一种新工艺,原理如下图。
这一工艺的技术关键是使用对离子具有选择透过性的离子交换膜,在氯碱工业采用的是全氟阳离子交换膜,它只允许钠离子由阳极区进入阴极区,却阻止oh-,cl-及水分子通过,这样不仅使两极产物隔离,避免了导致电流效率下降的各种副反应,而且能从阴极区直接获得高纯、高浓度的烧碱
了解了离子膜法制碱这种新工艺,我们来对其优缺点进行剖析 优点有:投资省、出槽naoh浓度高、能耗低、naoh质量好、氯气纯度高,氯中含氧、含氢低、氢气纯度高、无污染
缺点有:对盐水质量要求高,增加了设备的投资;离子膜费用高,易损坏
离子膜法制碱特点与上面两个方法相比有许多优点,所以在介绍一下离子膜制碱工艺流程,固碱工艺流程主要分为三个单元
最后看一下第三部分氯碱工业的危害及治理 强酸或强碱流入水体会使ph发生变化对水体生物产生毒害作用,治理方法酸入碱,氯用蒸汽加热解析法治理,未来展望
氯碱工业循环利用 氯碱工业循环利用的物质篇四
高中化学氯碱工业
一、电解饱和食盐水反应原理 阳极
: 2cl--2e-= cl2↑ 阴极
: 2h+ + 2e-= h2↑
总反应离子方程式:
2cl- + 2h2o =2oh- + h2↑ + cl2↑
2nacl + 2h2o = 2naoh + h2↑ + cl2↑
上述装置的缺点: 1.h2和cl2 混合不安全
2会和naoh反应,会使得到的naoh不纯
二、离子交换膜法制烧碱
1、生产设备名称:离子交换膜电解槽
阳极:金属钛网(涂钛钌氧化物)
阴极:碳钢网(有镍涂层)
阳离子交换膜:只允许阳离子(na+)通过,把电解槽隔成阴极室和阳极室
2、离子交换膜的作用:
(1)将电解槽隔成阴极室和阳极室,它只允许阳离子(na+)通过,而阻止阴离子(cl-、oh-)和气体通过。
(2)防止氯气和氢气混合而引起爆炸。
(3)避免氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠影响氢氧化钠的产量。
3、生产流程
4、精制食盐水
①加入稍过量的naoh溶液
②加入稍过量bacl2溶液(其中①、②顺序可以交换。)③加入稍过量的na2co3溶液
④过滤(除去mg(oh)
2、fe(oh)
3、baso4、caco3、baco3及泥沙等);
⑤在滤液中加适量盐酸(除去过量的co32—,调节溶液的ph); ⑥通过阳离子交换树脂(除去残留的微量ca2+、mg2+等 离子)。
氯碱工业循环利用 氯碱工业循环利用的物质篇五
xx建筑有限公司xx新型建材厂
清洁生产审核验收汇报
尊敬的各位领导、各位专家专家
我代表xx建筑有限公司xx建材厂,向莅临我厂指导工作的各位领导和专家表示热烈的欢迎和衷心的感谢!下面,由我对本厂清洁生产审核情况做一下汇报,有不当之处,还请各位领导和专家批评指正。
一、企业基本情况
xx建筑有限公司xx新型建材厂是符合国家产业政策的新型建材企业。总投资710万元,引进消化吸收德国先进的煤矸石空心砖成套生产线和工艺流程技术,设备和工艺技术较先进。产品为以页岩、煤矸石为原料的烧结普通砖和烧结非承重空心砖、多孔砖,年生产能力3000万块标砖。2004年1月投产以来,13545-2000优等品标准,还为潍坊市填补了页岩烧结空心砖这一新型墙材的空白,同时带动了我市制砖行业采用先进的生产工艺,节约耕地,节能降耗,治理污染等起到了显著地示范作用。其综合利用效果和社会效益得到了业内外的关注和好评。
本厂现有职工102人,年利税-7.07万元,税金25.81万元,利润-32.88万元,08年生产页岩烧结普通砖2459万块,生产页岩烧结普通多孔砖205.4万块,利用煤矸石6423.6吨;粉煤灰20116吨,产品主要销售在周边地区。
二、清洁生产过程
我厂的清洁生产审核从2009年8月份开始,于2010年3月份完成全部审核程序,历时7个月。期间全厂员工的积极参与,并且邀请华鲁能源监测技术中心的清洁生产审核师对我厂的清洁生产审核工作给于指导与协作,在整个审核过程中,他们与审核小组密切配合,给予了大量方法与技术上的指导,来现场参加了所有阶段的工作,保障了审核工作的顺利进行。
在华鲁能源监测技术中心的清洁生产审核师指导下审核小组对我厂的现状进行了全面调查分析,找出存在的主要问题及清洁生产机会,按照清洁生产消耗大、污染严重、清洁生产机会明显的原则,结合本厂的实际情况,经清洁生产审核小组与清洁生产专家共同讨论决定,将制砖生产线作为本次审核重点,并设置清洁生产审核目标。提出6项明显可行的无低费方案,并在审核过程中逐步实施。
在审核阶段,工作中心转入到审核重点——制砖生产线上来,对审核重点进行实测,建立输入输出物流平衡,查找污染产生和能源物料浪费的原因,并提出相应的清洁生产方案予以解决。本阶段共提出14项清洁生产方案,并在审核过程中持续实施。
通过前三个阶段的工作,共产生了20个备选清洁生产方案,通过简单的筛选,确定18项投资在4万元以下的无低费方案,1项投资在4-10万元的中费方案,1项投资在10万元以上的高费方案。通过对2项中高费方案在经济、技术、能源环境方面的细致评估,确定2项中高费方案均具有可行性,公司决定全部实施,并制订了具体的
实施计划。
通过本轮清洁生产方案的有计划实施,企业节能效果有了明显提高,调节原料配比,可减少燃煤174t/a;对漏水的龙头维修更换,节约用水60t/a;通过安装无功补偿装置和加装变频器,节约用电17.81万kwh/a。
三、持续清洁生产
尽管本轮清洁生产审核工作已经结束,但还有很多工作需要持续下去。
1、继续强化学习培训,提高管理人员和员工清洁生产意识,使清洁生产理念在员工心里扎根,增强员工参与清洁生产的积极性、主动性。使员工意识到清洁生产无时不在,不处不在,随时随地可以进行清洁生产。
2、完善持续清洁生产计划,不断提高清洁生产水平。
3、进一步将清洁生产与现有的各种管理制度相结合,提升企业的基础管理水平。
4、不断健全和完善企业清洁生产的规章制度,使清洁生产管理日常化,规范化,制度化。
5、继续完善《清洁生产审核报告》,准备好其它相关资料,确保能够通过清洁生产合格单位的验收。
总之,清洁生产是现代化企业发展的必由之路,企业开展清洁生产是一项长期的工作,企业只有持续进行清洁生产审核,才能真正做到节能、降耗、减污、增效,清洁生产审核工作任重道远。我厂将始
终不渝的坚持推行清洁生产,促进企业的技术水平,提高产品质量和经济效益、提高企业竞争实力,深化节能降耗,走出一条高效率、低投入、低消耗、低排放的发展新路子,最终实现企业和社会双赢,从而优化社会和自然的关系,最终促进经济、社会、环境的可持续发展。